Ni改性的铜基催化剂的制备与三效催化性能研究

来源 :汕头大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yeyuan1985
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随着机动车、船舶等交通工具数量的迅速增加和火力发电等工业的发展,越来越多的一氧化碳(CO)、氮氧化物NOx(其中NO占90%以上)和烃类化合物(HC)等有害气体被排放到大气中。为了节约能源,贫燃发动机得到了大力的发展,但贫燃发动机将会排放更多的NO。如何消除CO、NO和HC成为国内外高度重视的问题,因此,研制开发能够有效催化转化、消除这些有害气体的环境友好催化剂,就成为当前的研究热点。近年来普遍研发CeO2-ZrO2固溶体作为新型催化剂的载体。目前利用CeO2-ZrO2固溶体负载Pd、Pt和Rh等贵金属作活性组分的三效催化剂,具有良好的性能。但由于贵金属价格昂贵,资源缺乏,因此研制非贵金属催化剂引起了人们的关注。本文选用容易获取且价格相对便宜的Cu作为催化剂活性组分,研究并制备了具有良好三效催化性能的新型非贵金属催化剂。1.采用共沉淀法制得Ce1-λZrλO2载体,然后用等体积浸渍法负载Cu,制得Cu/Ce1-λZrλO2催化剂。通过对比不同Ce/Zr比时Cu/Ce-Zr-O催化剂的催化活性,发现Cu/Ce0.6Zr0.4O2具有较佳的三效催化活性。从XRD图得出,Zr进入CeO2的晶格当中,形成了Ce-Zr固溶体,提高了CeO2的热稳定性,从而增强了催化剂的三效催化活性。2.以共沉淀法用Ni掺杂Ce-Zr固溶体,制得Ce0.6Zr0.4NixO2载体,然后用等体积浸渍法负载Cu,制得Cu/Ce0.6Zr0.4Nix O2催化剂。先后考察了不同Ni含量和不同Cu含量对催化剂催化活性的影响,得出Cu0.03/Ce0.6Zr0.4Ni0.1O2具有较好地催化活性。同时从XRD上可看出,Ni进入Ce-Zr固溶体中,形成了Ce-Zr-Ni固溶体,Ce、Zr、Ni之间发生协同作用,进一步增强了催化剂的三效催化活性;从SEM中看出,Ni的加入使催化剂颗粒细化,阻止了颗粒的团聚。将Ce0.6Zr0.4Ni0.1O2和用La改性过的γ-Al2O3(记为La-Al2O3)机械混合作为复合载体,然后用等体积浸渍法负载Cu,制得Cu0.03/Ce0.6Zr0.4Ni0.1O2/La-Al2O3催化剂。当La-Al2O3含量为20%,Cu0.03/Ce0.6Zr0.4Ni0.1O2/La-Al2O3催化剂具有最佳的催化活性,CO的T50小于100℃,NO和C3H6的T50分别为240和250℃,且三者分别在140℃、300℃和450℃能完全转化。经过1000℃老化后该催化剂依然保持着良好的活性,说明其热稳性好。从XRD和SEM图中都可以看出La-Al2O3的加入能是催化剂颗粒更加细化,从而增大催化剂的比表面积,有利于催化剂提高催化性能。
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