【摘 要】
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铈基催化剂的种类有很多,如Au/CeO2、MnO2/CeO2、Pt/CeO2等,CeO2及其复合物可用于多种催化反应,包括CO氧化、NO还原、亚甲基蓝溶液降解、亚胺催化、VOC氧化等。微波辅助法可
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铈基催化剂的种类有很多,如Au/CeO2、MnO2/CeO2、Pt/CeO2等,CeO2及其复合物可用于多种催化反应,包括CO氧化、NO还原、亚甲基蓝溶液降解、亚胺催化、VOC氧化等。微波辅助法可以合成不同形貌的CeO2材料,在CeO2表面形成相对多的缺陷和更多的活性中心,导致优越的催化性能。微波合成的CeO2及其复合物在催化领域中有着广阔的应用前景。本文对二氧化铈和铈基复合物的制备工艺开展了一系列的研究工作,并考察催化剂的催化效果。主要工作如下:(1)通过微波(MW),紫外(UV)和超声(US)组合的辅助,尿素为矿化剂,在施加或不施加压力(P)的情况下合成具有纳米薄片结构的一系列CeO2样品。通过XRD,SEM,HRTEM,N2吸附,XPS,拉曼和H2-TPR系统地表征CeO2结构,结果表明微波辅助有利于形成更多的表面Ce3+缺陷和表面氧空位。CO氧化和亚胺转化结果表明,MW+P是制备高性能CeO2纳米薄片催化剂的最佳条件,其催化活性比溶剂热法制备的CeO2好得多。(2)以醋酸为矿化剂,采用不同微波辅助法合成不同形貌的CeO2。微波(M)和微波加紫外(MV)合成出CeO2纳米颗粒,而微波与带压的组合(MP)生成CeO2纳米梭形,微波加超声(MS)制备出CeO2纳米球。微波加超声(MS)样品具有最低的亚胺反应速率(1.54 mmol?g-1?h-1),而微波带压(MP)样品具有最高的Ce3+比率(26.4%)、最低的OH*/CO32-比率和最高的表面积,所制备的材料具有最佳的亚胺反应速率(14.13 mmol?g-1?h-1)。在此基础上,改变溶液中去离子水量,通过微波加超声法(MS)分工步合成不同尺寸的梭形CeO2,当水的添加量为1 m L时,样品有最高Ce3+比率(28.1%),导致最佳的亚胺反应速率5.48 mmol?g-1?h-1。当水的添加量为5 m L时,亚胺反应速率是1.71 mmol?g-1?h-1。上述结果表明,醋酸作矿化剂和调整水量合成的二氧化铈对亚胺催化的反应速率有影响。(3)在CeO2制备的基础上,制备CeO2基复合物。制备出不同摩尔比(1:2,1:1,2:1)的Bi2O3-CeO2复合物催化剂,复合物的染料(亚甲基蓝溶液)降解活性总体不佳,复合物中Bi:Ce=1:2亚胺反应速率是0.26 mmol?g-1?h-1。随后,合成不同摩尔比例(1:1,1:2,1:4)的Fe3O4-CeO2复合物,复合物中Fe3O4:CeO2=1:4对亚甲基蓝溶液吸附效果最佳。Fe3O4-CeO2复合物催化剂的吸附效果优于Bi2O3-CeO2复合物催化剂,Fe3O4:CeO2=1:4复合物的亚胺反应速率为0.25 mmol?g-1?h-1。
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