催化及发光有机—无机杂化介孔材料的设计、合成、表征和性能研究

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本论文致力于有机-无机杂化介孔材料的合成、表征及性能研究。通过嫁接或直接共聚的方法可将氨基或胺基引入到氧化硅基介孔材料的孔表面或材料的骨架中。氨基不仅可以作为碱中心催化反应,还可以通过进一步修饰衍生出新的活性中心。以十八胺为模板剂,以双(三甲氧基甲硅丙基)胺为有机硅源,通过与正硅酸乙酯共缩合的方法直接合成了孔壁上含有胺基的HMS型的介孔分子筛。并通过典型的碱催化反应2′-羟基苯基甲基酮和苯甲醛缩合制备黄烷酮的反应对其碱催化中心进行了表征。通过嫁接的方法制备了氨丙基功能化的SBA-15介孔碱催化剂,分别将苯基和蒽基引入氨丙基功能化的SBA-15的介孔孔道,制备了苯基功能化的SBA-15和蒽基功能化的SBA-15两种碱性催化剂。引入苯基和蒽基后,由于碱催化中心碱性增强,2′-羟基苯基甲基酮转化率和目标产物黄烷酮的选择性都有一定提高。并通过引入苯基和蒽基产生的不同位阻效应改变了催化剂对产物的选择性。利用氨丙基功能化的介孔SBA-15作为母体材料,通过共价键将铁(Ⅱ)-8-羟基喹啉和铜(Ⅱ)-8-羟基喹啉配合物引入到分子筛孔道中制备了铁(Ⅱ)-8-羟基喹啉功能化的SBA-15催化剂和铜(Ⅱ)-8-羟基喹啉功能化的SBA-15催化剂。在苯酚羟化反应中,两种催化剂都体现出反应条件温和、反应活性高和稳定性好的特点。并且,Fe(Ⅱ)-8-羟基喹啉功能化的SBA-15催化剂在室温条件下,取得了最高的催化活性,与其它催化剂相比具有明显的优势。利用氨丙基功能化的介孔SBA-15作为母体材料,设计和合成了八羟基喹啉铝功能化的SBA-15和苄基咔唑功能化的SBA-15两种杂化固体发光材料。由于载体对有机发光分子固化作用,杂化发光材料的光学性质与有机分子相比有较大改变。
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