含吡啶基团共轭富硫化合物合成及性质研究

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四硫富瓦烯(tetrathiafulvalene, TTF)衍生物和二硫纶(dithiolene)衍生物等富硫化合物作为有机光、电、磁的功能化合物,一直受到人们的关注。近年来,利用富硫有机给体与过渡金属离子的结合形成有机/无机杂化材料,在富硫化合物领域已经成为研究的热点之一。本论文基于具有含氮配位基团的TTF衍生物和二硫纶化合物,研究该类具有氧化还原和金属配位双功能化合物的性质。论文的工作主要包括以下几个方面:一、综述部分简要介绍了TTF衍生物的性质及研究进展,描述了具有氧化还原功能的TTF-Py类衍生物的研究现状。同时,还介绍了二硫纶衍生物的性质及研究进展,对含d8结构金属的二硫纶配合物的最新进展作了概括。二、合成了2,3-dimethylthio-6-pyridyl-tetrathiafulvalene, DMT-TTF-Py,以DMT-TTF-Py为研究对象,通过电化学性质和紫外-可见光谱的方法研究了该化合物与质子之间的相互作用,并得到了该配体与强酸、弱酸不同结合方式的两个化合物的晶体,并测定和分析了它们的结构。三、合成了4-pyridin-4-yl-(1,3) dithiol-2-one, PYDO,并以PYDO为配体设计、得到了三个金属配合物,通过单晶衍射测定了三个配合物的结构,并研究了它们不同的配位方式。四、以PYDO为配体合成了一个新的含吡啶基团的镍二硫纶配合物。通过电化学、紫外-可见吸收光谱的变化,研究了镍二硫纶配合物的氧化还原性质、对质子的响应,从而得出该配合物与质子的结合/解离平衡和氧化/还原平衡的关系。并合成了该配合物与酸的两个质子化合物,测得了它们的晶体结构。
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