【摘 要】
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本论文主要研究了自由基正离子盐诱导甘氨酸酯类化合物Csp3-H键活化反应,成功实现了靛红衍生物的合成。此外,我们用a-氨基磷酸酯通过氧化Wittig反应合成了一系列的甲酰胺类化
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本论文主要研究了自由基正离子盐诱导甘氨酸酯类化合物Csp3-H键活化反应,成功实现了靛红衍生物的合成。此外,我们用a-氨基磷酸酯通过氧化Wittig反应合成了一系列的甲酰胺类化合物。具体内容如下:(1)催化量的自由基正离子盐TBPA+·引发下,通过N-芳基甘氨酸酯类化合物Csp3-H键氧化,合成了一系列靛红衍生物。详细的机理研究表明,该反应经历了分子内自由基1,6-氢提取反应,实现了两个位点C-H键和酯基C-O键的串联活化,是一种合成靛红衍生物的高效方法。(2)自由基正离子盐在氧气气氛下,促使a-氨基磷酸酯发生C-H键氧化Wittig反应,构建了酮类化合物。该反应是第一例通过Wittig型反应进行C-H键的羰基化。(3)在自由基正离子盐作用下,通过N-芳基甘氨酸酰胺类化合物C-H键的氧化,得到自由基中间体。该中间体对酰胺进行分子内环合,高效地实现了一系列靛红衍生物的合成。
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