土壤、包气带、含水层介质中有机质和矿物质通常是以有机-矿质复合体的形态存在，有机-矿质复合体的相互作用对有机污染物的宏观吸附行为影响研究对于揭示有机污染物在地质吸附剂中的吸附行为具有重要的意义。本研究以蒙脱土和高岭土模拟土壤矿物质，以腐殖酸模拟土壤有机质，选择三氯乙烯（TCE）为典型污染物进行吸附批实验，研究了模拟土样中复合体的形成、金属离子Ca²⁺以及复合体中不同吸附域对有机污染物吸附行为影响，主要得出以下结论：1)加水制备前后蒙脱土/高岭土/腐殖酸的结构及其吸附行为性质有不同程度的影响。加入超纯水制备后蒙脱土比表面积减小，平均孔径增大，吸附能力明显减弱；加水制备后高岭土的吸附能力则有所增强；制备前后腐殖酸的脂化度增加而芳香度有所减小。2)金属Ca²⁺的加入对模拟土样复合体的形成结构性质及其稳定性有影响。Ca²⁺的加入增强了制备后蒙脱土及其有机-矿质复合体对TCE的吸附能力，随着C/M值的增加，Ca²⁺对复合体吸附能力影响可能逐渐被腐殖酸所掩盖；对于高岭土及其有机-矿质复合体而言，Ca²⁺对模拟土样的吸附行为能力有影响但较蒙脱土及其复合体弱。3)不同有机质与矿物质的比值[C/M（G）]对于两类复合体的形成及其K_om值的大小有影响。分析认为，当有机质含量较低时，有机质以补丁的形式吸附在矿物表面，靠近其表面的有机质可能因相互作用而结构更紧密，复合体整体吸附能力增强，K_om值变大；随着[C/M（G）]的增加，部分有机质可能以随机插层的形式进入到矿物质夹层中而导致局部有机质吸附能力被掩盖，复合体K_om值波动而趋于稳定；当[C/M（G）]再增大时，有机质表现在矿物表面同一吸附点位上厚度的增加，此时有机质对吸附行为占主要贡献，表现出复合体K_om值整体增大的趋势；总体而言，高岭土复合体K_om值受[C/M（G）]影响较蒙脱土复合体弱。4)TCE初始浓度的高低对复合体中K_om值的大小有影响。在TCE初始浓度较低时，复合体中两吸附域间可能有竞争吸附的存在，有机质吸附域表现出较强的吸附能力，复合体中K_om值较大；随着TCE初始浓度的增加，两吸附域间竞争吸附减弱，复合体K_om值逐渐减小后趋于稳定；Ca²⁺高岭土复合体K_om值受TCE初始浓度的影响较蒙脱土复合体小，可能与蒙脱土/腐殖酸之间的相互作用强于高岭土复合体等因素有关。