有机膦酸盐荧光探针的构建及其响应机理研究

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以往建立的有机膦酸盐检测体系主要是高效液相色谱法、质谱法及其联用技术,其中大部分方法均存在耗时长、费用贵、预处理过程复杂等无法避免的弊端。作为一种新型的化学检测体系,荧光传感技术因其响应时间短、灵敏度高、可原位检测等一系列优点吸引了研究者的密切关注。目前,这类传感技术已被广泛应用于生物成像、化学传感等相关研究领域。本论文主要借助荧光分析技术构建了三种可用于单一或者多种有机膦酸盐的荧光传感平台。论文系统地探讨了各种传感体系的荧光变化规律和传感机制,计算了荧光探针在实际样品中的回收率和相对标准偏差。本文的研究内容主要可分为以下三个部分:(1)采用水热合成法制备了具有强蓝色荧光的碳量子点溶液(CQDs)。将三价铁离子与CQDs充分络合形成具有较弱荧光的Fe3+-碳量子点络合物(Fe3+-CQDs)。制备的Fe3+-CQDs荧光探针对0-70μM浓度范围内的HEDP呈现出良好的线性关系,检测限为1.60μΜ。该探针在传感过程中表现出优异的抗干扰能力和较高的选择性。现已将探针溶液用于实际样品的检测中,结果令人满意。(2)以天然提取物槲皮素为原料,锌离子(Zn2+)作为荧光修饰剂在无水乙醇中制备了槲皮素-Zn2+络合物(Zn QC)。与单一槲皮素相比,Zn QC的荧光强度被Zn2+显著提高。而三种水溶性有机膦酸盐:氨基三亚甲基膦酸(ATMP),1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP),二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)的加入则能有效地猝灭该络合物的荧光。因此可以将Zn QC作为一种有效的荧光探针用于这三种有机膦酸盐的对比检测中。在一定的线性范围内,该荧光传感器对于ATMP,HEDP和DTPMPA的猝灭效率(Qe)分别为82.5%,75.4%和85.2%,检测限低至0.223,0.205和0.152μΜ。在实际样品的检测中,该探针获得了良好的样品回收率(97%-103%)。(3)以2,5-二羟基对苯二甲酸为原料、三水合硝酸铜作为金属源合成了发光金属有机框架(Cu-MOF-74)。它可以作为一类开启型荧光传感器用于有机膦酸盐ATMP的特异性传感。在最佳条件下,在体系中加入10μM的ATMP能使Cu-MOF-74的荧光强度增强3.43倍,检测限是0.844μM。本次构建的荧光探针表现出优异的抗干扰能力和较高的选择性。这表明Cu-MOF-74溶液可用于有机膦酸盐ATMP的高灵敏度定量检测。
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