本文首次将微波技术应用于原子转移自由基聚合反应（ATRP）。采用溶剂回流法控制恒温状态，进行了微波辐照下恒温恒功率的MMA的本体ATRP的研究。合成了有可能作为ATRP引发体系配体的雷（同，(吕吕)）形化合物：四苯基卟啉和铜酞菁，并尝试了将它们应用到ATRP中。用核磁共振谱、元素分析、x射线粉末衍射、等离子发射光谱（ICP）对雷形化合物进行了一系列的表征和分析测试。对于铜酞菁的合成，引入了微波辐照技术，考察了辐照时间、尿素和氯化亚铜的用量、催化剂的种类及用量对铜酞菁产率的影响。在选择的相同配比条件下，用常规的加热方法（200℃），所得铜酞菁的产率与微波法比较，微波法的产率比常规法高，反应时间短。两种方法所得产物，经x射线粉末衍射对产物晶型进行表征，均是β型为主。微波辐照下的ATRP的研究中，采用重量法分析聚合物的转化率，凝胶色谱渗透仪测定聚合物的分子量及分子量分布。考察了控温溶剂用量、辐照功率、辐照时间、辐射能量、引发剂浓度及其它多种引发体系对聚合物的转化率、分子量及分子量分布的影响，计算和讨论了不同聚合条件下的ATRP的动力学数据，同时与相应的常规加热法进行了对照。发现微波辐射能明显的促进ATRP，微波法和常规法所得聚合物的分子量和分子量分布有显著差异。