激光熔覆钙磷涂层中的稀土可控析出及其生物学性能

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本文从材料表面改性入手,结合稀土对骨代谢的影响来抑制破骨细胞的活性,为治疗磨屑病提供相关借鉴。采用激光熔覆技术、梯度设计思想和加入稀土氧化物La2O3的方法,在TC4合金上制备了一层含磷酸钙生物复合陶瓷涂层,利用OM、显微硬度计、SEM、XRD、SBF、ICP-AES、MTT、TRAP染色等方法,对涂层的结合界面、显微硬度、组织结构、微观形貌、生物活性以及对破骨细胞活性抑制等方面进行研究,结果表明:(1)在不同钙磷比涂层中,稀土的加入都能够很好的改善涂层与基材的结合,使涂层之间形成良好的冶金结合。(2)在不同钙磷比条件下,不同稀土含量对涂层的显微硬度、物相都有影响。生物陶瓷涂层主要是由CaTiO3、TiO2、CaO、β-TCP和HA等物相组成的复杂相涂层。Ca:P=1.4的涂层生成的生物活性相β-TCP和HA要比1.5的多。而当稀土含量为0.4 wt.%时,涂层中β-TCP和HA的衍射峰值最大,说明涂层具有较好的生物活性。(3)对涂层表面进行微观形貌观察与能谱分析发现,涂层表面为典型黑亮陶瓷状,局部有小型孔洞,表面并无明显裂纹产生。涂层中主要含有O、P、Ca、Ti等元素,其中钙磷原子比为1.61,与磷酸钙中HA和TCP的钙磷原子比相近。(4)在模拟体液中,稀土的加入能够改善陶瓷涂层表面类骨磷灰石数量与尺寸大小。Ca:P=1.4时比Ca:P=1.5的涂层在模拟体液中形成的类骨磷灰石要多;Ca:P=1.4,稀土氧化物添加量为0.4wt.%~0.6wt.%时,涂层在模拟体液中浸泡14天后,具有较好的性能。涂层经浸泡后形成均匀分布,大小一致,无裂纹产生的涂层表面。(5)浸泡在模拟体液中的涂层质量随着浸泡时间的增加,而逐渐减少。涂层在模拟体液中浸泡28天,涂层的降解率为0.2126%。随着浸泡时间的变化,钙离子在模拟体液中的浓度是一个动态的变化过程。模拟体液中稀土离子浓度随浸泡时间增加逐渐增大。(6)不同稀土氧化物含量涂层的破骨前体细胞活性不同,表现出随时间增加,活性减弱的趋势。在6天后,细胞活性最低。说明含稀土氧化物的涂层对细胞活性存在抑制作用。(7)细胞在不同稀土含量的涂层中培养12天后,用TRAP染色和甲基绿复染色后发现,不同稀土含量的染色效果不同,涂层表面形成陷窝数量不同。稀土氧化物含量为0.4 wt.%时,陷窝数少于其他组,说明此时稀土对RANKL诱导破骨前体细胞形成破骨细胞有抑制作用。
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