铂催化氧杂苯并降冰片烯与芳香炔烃类亲核试剂的不对称开环反应的研究

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本文主要综述了近些年来过渡金属不对称催化氧杂苯并降冰片烯及其衍生物开环反应和铂-膦配合物催化各类反应的的研究进展。鉴于铂-膦配合物的多种适用性,我们第一次选用铂络合物为催化剂,以末端炔烃类化合物作为亲核试剂,对氧杂二环烯烃不对称开环反应进行了方法学研究。研究表明,在5 mol%Pt(COD)Cl2和5 mol%手性双膦配体(S)-BINAP的催化下,添加Zn粉,以Toluene作溶剂,控制温度在90℃左右,炔烃类亲核试剂与中间体1a和1b的不对称催化开环反应能够较好的进行,反应得到中等的产率和中等程度的对映选择性。此类反应可以获得氢化萘衍生物2a~21,3b,3d,3e,3g。   所获得的目标产物均用HRMS,IR,1H NMR,13C NMR等测试,并通过了测定和结构表征。同时我们还将化合物2e进行了单晶培养,通过使用X-射线衍射法,我们确定2e的绝对构型为(1R,2S)。
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