光活性苯氧丙酸类除草剂中间体的合成研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhoukang3201
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D(+)2-(4-羟基-苯氧基)丙酸(简称D(+)HPA)及其衍生物是合成光活性苯氧丙酸类除草剂的重要中间体,工业上多用D(+)HPA及其衍生物与芳环缩合行威霸、禾草克等除草剂.该文通过对D(+)HPA乙酯(简称D(+)HPE)结构的分析,提出了一种不对称合成D(+)HPE的工艺:由L-乳酸出发,用精馏法合法L-乳酸乙酯.后者与对甲苯磺酰氯在有机碱催化下综合得L-对甲苯磺酰乳酸乙酯.最后,用两种方法实现了L-对甲苯磺酰乳酸乙酯和对苯二酚的双分子亲核取代反应(SN)<,2>,以制备D(+)HPE:其一,由L-对甲苯磺酰乳酸乙酯与对苯二酚的钠盐在氮气保护下在碱性溶液中缩合,产率80%以上,光学纯度90%以上;其二,L-对甲苯磺酰乳酸乙酯在四丁基碘化铵、碳酸钠的催化下,直接与对苯二酚反应,产率高于80%,光学纯度大于90%.探讨了各步的反应、催化机理与存在的问题,通过实验提出了解决问题的方法,在此基础上确定了反应的最佳条件,并对各中间产物进行了提纯、纯度的化学分析或仪器分析.最后,对产物的红外光谱、核磁共振谱进行了分析以确认其结构.
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