近年来,配位聚合物的晶体工程已成为配位化学、超分子化学、材料和生命科学等现代化学的研究热点和迅猛发展的研究领域。这些配位聚合物在选择性催化、导体和超导体材料、光电材料、磁性材料、生物材料、药物设计等领域展现出广泛的潜在应用价值。冠醚作为有机构筑块,可与无机配合物、中性或带电荷的有机配体形成具有一维或多维结构的固态超分子配合物,其构筑力可以是配位键、氢键、π?π堆积作用、阳离子-π相互作用及其它弱相互作用力。萘并冠醚(萘并15 冠5(N15C5)、萘并18 冠6(N18C6)和二萘并18 冠6(DN18C6)配合物的文献报道较少,具有晶体结构表征的萘并冠醚配合物也仅有4 个。N15C5、N18C6和DN18C6 具有大的芳基——萘环,结合前期工作,我们预期它们在构筑冠醚-金属配位聚合物时,将会产生π?π堆积、阳离子?π相互作用等超分子构筑力,从而组装成为结构新颖的超分子物种。因此,我们对三种萘并冠醚与过渡金属配合物的盐或其它盐类形成的24 个配合物的晶体结构、超分子化学及其性质进行了系统研究,本论文的主要内容共分四部分: 1. 研究了N15C5、N18C6 和DN18C6 三种萘并冠醚的合成反应,得到了三种冠醚产品,并对其进行了元素分析、红外光谱、1H 核磁共振谱、13C 核磁共振谱等表征。在N15C5 的合成上,产率比文献值提高20%;对DN18C6 的合成及分离提纯方法进行了探索,并取得了一定的成功经验。2. 利用N15C5 与过渡金属配阴离子的钠盐反应,合成了13 个新型配合物:[Na(N15C5)]2[M(SCN)4] (M = Pd(1), Pt(2)), [Na(N15C5)2]2[M(mnt)2] (M = Ni(3), Pd(4), Pt(5)), [Na(N15C5)]2[M(mnt)2] (M = Ni(6), Cu(7)), [Na(N15C5)]2[M(i-mnt)2] (M = Ni(8), Pd(9), Pt(10), Cu(11)), [Na2(N15C5)2(NO3)] (12) 和[Na2(N15C5)2(NO3)] [Cu(NO3)3(H2O)] (13),并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、X-射线单晶衍射等表征。单晶结构分析表明,配合物1 和2 为通过分子间萘基的π?π堆积作用形成的一维链;配合物3?5为π?π堆积作用和氢键协同构筑的二维网状结构;配合物6 和7 是通过Na?N 键形成的二维波形网状结构;配合物8?11 均是通过Na?N 键形成的“列车”状无限链,聚合链中存在硫原子和萘基的相互作用;配合物13 则展现了一个通过C?H···π作用和分子间氢键组装成的一维链。研究还发现,合成时冠醚的用量、不同尺寸和构型的配阴离子的选择及冠醚配阳离子的结构均对配合物的聚集体结构产生影响。对配合物晶体结构的研究发