【摘 要】
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分子印迹聚合物凭借其高选择性、高灵敏性、高稳定性、合成方法简单等优势,一直广泛用于分子识别领域。无金属可见光诱导的原子转移自由基聚合(metal-free visible-light induced atom transfer radical polymerization,MVL ATRP)是“活性”/可控聚合的新手段,能对聚合物的端基、组成、结构、分子量等进行精确控制;同时,该方法克服了传统AT
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分子印迹聚合物凭借其高选择性、高灵敏性、高稳定性、合成方法简单等优势,一直广泛用于分子识别领域。无金属可见光诱导的原子转移自由基聚合(metal-free visible-light induced atom transfer radical polymerization,MVL ATRP)是“活性”/可控聚合的新手段,能对聚合物的端基、组成、结构、分子量等进行精确控制;同时,该方法克服了传统ATRP的催化剂对空气敏感及对蛋白质具有一定毒性的缺点。最重要的是,该方法使用的可见光具有价廉、易得、环保、能耗低等优点。镍金纳米簇具有比表面积大,电子传递能力强等优点。基于MVL ATRP方法及镍金纳米簇的特点,本文采用MVL ATRP方法在3D镍金纳米簇修饰电极表面制备分子印迹聚合物,并构建电化学传感器。具体研究内容如下:1.在裸金电极表面制备3D镍金纳米簇,以红霉素(Erythromycin,ERY)为模板分子,丙烯酰胺(Acrylamide,AM)为功能单体,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺(N,N’-Methylenebisacrylamide,MBA)为交联剂,荧光素(Fluorescein,FL)作为光引发催化剂,通过MVL ATRP方法成功制备红霉素分子印迹聚合物。实验中利用循环伏安法(Cyclic voltammetry,CV)、电化学交流阻抗谱(Electrochemical impedance spectroscopy,EIS)、扫描电子显微镜(Scanning electron microscope,SEM)、能量色散X射线光谱(Energy dispersive X ray spectroscopy,EDS)对印迹聚合物修饰电极进行表征。在优化条件下通过示差脉冲伏安法(Differential pulse voltammetry,DPV)对红霉素进行检测分析,结果表明,该修饰电极检测ERY的线性响应范围为1.0×10-8~1.0×10-1mg/L,检出限为3.2×10-9 mg/L(S/N=3),相关系数为0.997。2.采用荧光标记的小鼠IgG代替传统荧光素,既作为MVL ATRP的催化剂又作为印迹聚合物的模板分子,在水相条件下制备基于3D镍金纳米簇的分子印迹聚合物。实验中利用CV、EIS、SEM、X射线光电子能谱(X-ray photoelectron spectroscopy,XPS)和“on-off”实验方法对印迹聚合物修饰电极进行表征。在优化条件下通过DPV对小鼠IgG进行检测分析,结果表明,该修饰电极检测IgG的线性响应范围为1.0×10-7~10 mg/L,检出限为2.2×10-8 mg/L(S/N=3),相关系数为0.996。
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