增强Benzourils电化学发光及其应用

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合成了大环化合物benzo[6]uril 1(-COOH),并通过荧光光谱滴定法和核磁氢谱滴定法考察了benzo[6]uril 1与琥珀酰胆碱和乙酰胆碱之间的主客体相互作用。荧光光谱法表明了琥珀酰胆碱和乙酰胆碱的加入会对benzo[6]uril 1的荧光有一定的淬灭效应,并通过Job法得到主客体之间均是以1:1结合成主客体包结物,非线性拟合得到主客体之间的稳定常数分别为1.4×104 L·mol-1、6.3×103L·mol-1,核磁滴定氢谱表明琥珀酰胆碱和乙酰胆碱与benzo[6]uril 1之间是以氢键为驱动力形成主客体包结物。在水溶液里发现了benzo[6]uril 1的电化学发光性质,并考查了相应的电化学发光机理是由于超氧自由基的作用促使benzo[6]uril 1激发态的产生。通过引入共反应试剂双氧水(H2O2)生成更多的超氧根自由基,达到增强benzo[6]uril 1的电化学发光信号,并通过条件优化构建了对琥珀酰胆碱实现特异性灵敏性识别的电化学发光传感器,检出限低至1.0×10-15 L·mol-1;利用电化学发光手段考察了benzo[6]uril 1与琥珀酰胆碱的超分子主客体作用,相应的稳定常数为(1.1±0.4)×104 L·mol-1;利用分子模拟主客体包结物结构,分析了琥珀酰胆碱对benzo[3]uril 1电化学发光的淬灭机理为其结构的端基N上的正电荷淬灭了反应中产生的超氧根自由基,导致了benzo[3]uril 1的电化学发光信号的淬灭,以此建立了对琥珀酰胆碱高灵敏识别的电化学发光传感器。合成了大环化合物benzo[3]uril 2(-CH3),探究了它的电化学发光性质。引入共反应试剂HEPES,产生铵根正离子自由基加快电子转移,从而增强benzo[3]uril 2的电化学发光信号。通过对相关实验条件进行优化后,构建了高灵敏检测铁离子的电化学发光传感器,检出限低至0.14 n M;通过相关实验表明该传感器稳定性和重现性较好,并对铁离子具有特异性识别。回收率实验表明benzo[3]uril 2电化学发光传感器定量检测血清中铁离子具有较好的准确度。
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