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本论文利用水热合成技术得到了9种多齿N/O配体修饰的新的多酸基的无机-有机杂化物，同时采用X-射线单晶衍射、元素分析、红外、热重等方法对所合成的晶体进行了表征，并对部分化合物的电化学和光催化性质进行了初步研究。探讨了多酸阴离子种类、柔性有机配体长度(或构型)、过渡金属种类等因素对化合物最终形成的结构的影响。研究结果如下：1.以2-吡嗪羧酸(2-pzca)为有机配体，选用同多钼酸盐和Keggin型多酸PMo12为无机建筑单元,设计、合成并表征了4个新的配合物：[H2en]2[Cu(pzca)2(Mo8O26)].4H2O (1)[Cu2(pzca)2(Mo8O26)0.5(H2O)4]·H2O (2)[CuI3CuII4(pzca)7(Mo8O26)(H2O)2]·4H2O (3)[CuII4CuI2(pzca)6(HPCuMo11O39)(H2O)6]·2H2O (4)化合物1-3是通过加入不同的有机胺和调节pH值在水热环境中得到的。在化合物1中，[Cu(pzca)2]单元桥连[β-Mo8O26]4形成一个一维链，该一维链通过氢键的相互作用延伸成为三维超分子结构。化合物2展现的是一个基于一维[Cu2(pzca)2]n2n+“Z”型链和β-Mo8O264多阴离子的三维配位框架，最终得到一个包含十二边形孔道（尺寸大小为：13.496×19.6422）的3,3,4-连接的{83}4{86}拓扑结构。化合物3是一个由单元和多阴离子延伸得到的三维金属有机网络，展示的是一个新颖的{4·6·83·10}2{4·6·8}2{42·104}{42·83·10}{6·82}2{62·103·12}{62·82·102}{62·83·10}{63}4拓扑结构的八钼酸盐基的配合物。化合物4展示的是一个连接的具有型拓扑的三维框架，它是由单取代的Keggin型链[HPCuMo11O39]n4n和金属羧酸链[Cu6(pzca)6]n4n+构筑而成。2.通过调变柔性酰胺配体和多金属氧酸盐反应体系中配体长度或多酸类型，合成了3个新的化合物：(L1)(H3PMo12O40)(5)(L1)2(H4Mo8O26)(6)(3-C5H6N2)(L2)(H3PMo12O40)(7)化合物5-7均是由独立的双吡啶双酰胺配体和多酸阴离子构成的，通过不同的氢键作用得到了三种不同的超分子框架。化合物5和6分别展示为(5,5)-和(4,8)-连接的三维超分子结构。在7的(4,5)-连接的三维网络中，引人注目的是一维双螺旋链和二维双层的存在。化合物5-7是首例基于柔性双吡啶双酰胺配体的多酸基超分子。3.以过渡金属铜/银和同多钼酸盐[Mo4O16]8-或Keggin型多金属氧酸盐[PMo12O40]3-分别为中心离子和无机配体，选用两种不同类型的有机胺分子作为有机配体合成了2个新的化合物：[Cu(en)2](H4Mo4O16)0.5(8)Ag(3-C5N2H6) H2PMo12O40(9)在化合物8中，每个(H4Mo4O16)0.52-簇连接四个相邻的[Cu(en)]2+单元从而得到一个(2,4)–连接的二维层状结构，该二维层通过氢键作用拓展为一个三维超分子网络。在9中，相邻的H2PMo12O40–簇被[Ag(3-C5H6N2)2]+单元所桥连形成一个一维链状结构。过渡金属和有机胺的引入，使其更易聚集在一起，成为构建金属有机亚单元的关键，从而进一步与多酸阴离子结合形成不同结构的无机-有机配合物。此外，我们还探索了一些杂化物的电化学行为、电催化作用、光催化降解亚甲基蓝等性质，结果表明化合物具有良好的电催化和光催化特性，因此可以作为潜在的无机-有机杂化材料。