二苯醚类除草剂土壤残留调查及其生物降解效果研究

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江苏省作为经济及农业大省,是长三角地区重要的农产品生产基地,也是农药等化工生产聚集地。为了保证粮食稳产高产,除草剂等农药的生产和应用呈逐年增加的趋势,随之带来的除草剂残留污染亦引起了大家的关注。二苯醚类除草剂是目前生产应用较广泛的一类除草剂。为了解二苯醚类除草剂在土壤中的残留情况,采用了点源、面源及微区试验相结合的方法。点源调查选取了江苏省内五家二苯醚类除草剂生产厂家,分别以厂区内部,厂区外100m,100 m-200m,200m-300m4个距离段的环形区域内进行采样调查。面源调查了江苏省内启东、海安、泰兴、常熟以及连云港市农田中施用二苯醚类除草剂的典型田块。在土壤调查基础上进行微区试验,种植甘薯作为指示作物。三种施用的除草剂乙羧氟草醚、丁草胺、异丙甲草胺分别设置正常的施药量和双倍施药量,在种植后一个月和收获时取植株和土样。通过除草剂在甘薯茎叶块根和土壤中的残留情况,以及产量情况明确除草剂的施用量对于甘薯品质的影响。同时,以前期筛选的二苯醚类高效降解菌株SRC1为研究对象,研究了环境因素对菌株SRC1生物降解特性的影响,并进行了室内盆钵降解试验。通过除草剂的残留情况以及幼苗的生长情况来评价菌株的实际运用效果。几种二苯醚类除草剂的测定采用高效液相色谱(HPLC)方法测定。论文主要的调查及研究结果如下:(1)点源调查结果表明农药厂区内二苯醚类除草剂残留处于较高水平,厂区内残留农药以乙羧氟草醚和氟磺胺草醚为主,有四家农药厂乙羧氟草醚残留水平在120 mg·kg-1至230mg·kg-1范围内不等,两家农药厂氟磺胺草醚残留高达156mg·kg-1至235 mg·kg-1范围内不等,厂区内部农药残留污染严重,存在较大风险。而在厂区外土壤测试结果表明两种除草剂氟磺胺草醚和乙羧氟草醚的残留都出现了不同程度的下降,距厂区100m距离段内乙羧氟草醚残留已降至25mg·kg-1以下,氟磺胺草醚残留降至50 mg·kg-1以下。距厂区中心点300 m距离段内基本检测不到残留,厂区外300 m 土壤无风险。(2)面源调查结果表明典型二苯醚类除草剂在作物种植期施用田块土壤有较高的残留,总体来看乙羧氟草醚残留高于氟磺胺草醚,6个月内几种二苯醚类除草剂残留自身消解较快。10月最后一次采样调查时已经基本检测不到残留。(3)微区试验结果表明:种植初期土壤中有较高残留,一个月后甘薯土壤中已经消解掉一半以上的除草剂,收获时在土壤中以及甘薯内已无残留。所以正常和双倍的这三种除草剂的施用对于收获甘薯并无食用安全风险。但双倍除草剂处理条件下对于甘薯的正常发育会产生抑制作用,导致产量降低,乙羧氟草醚,异丙甲草胺和丁草胺分别可使收获时甘薯地下部产量减少51.6%,23.6%,30.7%。(4)生物降解特性研究结果表明:菌株SRC1在实验室培养条件下能够有效降解氟磺胺草醚。72h后降解率可达84.3%。当温度为30℃,pH值为7.0时降解率最高,一次性接种量越高,降解效果也越好。此外,当初始氟磺胺草醚浓度在100 mg·kg-]范围内时,可以达到较好的降解效果,若初始氟磺胺草醚浓度超过这一限度,菌株的生长会受到抑制,降解效果也较差,初始浓度为200 mg·kg-1,300 mg·kg-1,400 mg·kg-1时菌株的降解率分别只有62%,34%,28%。(5)室内盆钵试验结果表明菌株SRC1对于氟磺胺草醚的降解效果要优于乙羧氟草醚。在施加除草剂不接种菌剂的处理中,大豆的出苗生长会明显受到抑制。而试验组中一次性接种5%的菌剂和分两次加入同量的菌剂在土壤中的降解效果无明显差异。一次性接种10%的降解菌剂可达到最好的降解效果,降解率为75%,并且大豆出苗情况良好。
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