含4-吡啶端基双席夫碱和咪唑端基刚性三角架配体及其配合物的合成及性质研究

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本文首先合成4-吡啶端基双席夫碱配1,4-bis(4-pyridyl)-2,3-diaza-1,3-butadiene(简写:N4Py),它是双端基配位的直线型配体,配体双端基配位夹角为180°,利用晶体工程的节点-连接棒策略,通过不同阴离子控制得到一维,二维和三维网络结构。当配位体系中存在无桥联能力而有较强配位能力(相对于溶剂分子)的阴离子时,若金属离子配位数较少则线型配体更倾向于形成一维结构,若金属离子配位数较多则线型配体更倾向于形成二维网状结构;当配位体系中存在有桥联能力的强配位阴离子时线型配体与金属配位得到的无限延伸一维链(或(4,4)网)通过阴离子桥联形成二维(4,4)网(或三维结构);当配位体系中存在具有三维空间构型的阴离子时阴离子通过氢键等弱相互作用或配位键形成三维网络结构。本文通过CdI2溶液利用分层法盐析得到配体N4Py的晶体;然后通过乙酸镉合成得到层与层之间存在π-π堆积的交叉一维链结构的配位聚合物,通过含有桥联能力阴离子对甲苯磺酸根的过渡金属盐(对甲苯磺酸镉,对甲苯磺酸锰)得到以螺旋形式桥联伸展的二维(4,4)网结构晶体,但是并不是含有对甲苯磺酸根的所有金属盐都能得到阴离子桥联的二维(4,4)网结构,这主要取决于金属和阴离子的亲和性。N4Py和对甲苯磺酸镍(对甲苯磺酸镉或对甲苯磺酸钴)组装得到一个独特的零维结构,零维结构通过氢键形成更高维结构。高氯酸钴和N4Py配体混合自然挥发得到含有交叉(4,4)网的晶体,并且通过氢键弱作用将游离的高氯酸根与交叉(4,4)网桥联起来形成三维网络结构。   其次,合成了含咪唑端基刚性三角架配体tris(imidazol-1-yl)-1,3,5-triazine(简写:TIT)和含苯并咪唑端基刚性三角架配体tris(benzimidazolyl-1-yl)-1,3,5-triazine(简写:TBIT),并且通过红外,核磁元素分析对配体进行了表征;并且合成了2,2-联吡啶合硝酸钯和5,5-二甲基-2,2-联吡啶合硝酸钯盐,通过核磁研究了刚性三角架配体TIT和钯盐在溶液中的配位性质。
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