H2SO4-SiO2催化的反应研究:1、糖类的全乙酰化反应 2、苄基葡糖烯的Ferrier重排反应

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liongliong556
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本论文主要研究利用固体酸H2SO4-SiO2高效催化糖类的全乙酰化反应和3,4,6-三-O-苄基葡糖烯的Ferrier重排反应。1)全乙酰化糖类化合物在糖化学中有着重要的意义。全乙酰化反应是糖化学中常见的重要的化学反应之一,该反应主要用于糖类羟基的保护。全乙酰化糖类化合物在糖类化学中发挥着重要的作用,可以用来鉴定含有糖片段的天然产物。近年来,糖化学家们开发了许多制备全乙酰化糖类化合物的方法。所选用的催化剂都有或多或少的缺点,如容易使糖分子碳化,使糖发生乙酰解反应,毒性较大,气味难闻,对环境造成重金属污染等等。我们研究发现,固体酸H2SO4-SiO2催化糖类的全酰化反应,该反应条件温和,反应时间短(2min-2h),产物的收率很高(85%-100%);且该反应操作简便、对环境友好,且在放大量(10g)反应时收率也很好(83%-96%),催化剂经过5次循环,活性未见明显流失,是一种方便高效的糖类全乙酰化方法。2)3,4,6-三-O-苄基葡糖烯发生Ferrier重排反应后的产物为2,3-不饱和糖苷,它是一类重要的手性中间体。目前已经报道了多种3,4,6-三-0-苄基葡糖烯Ferrier重排反应的方法,但仍然有很多不足之处,如极易产生烯丙位重排和六位分子内重排的副产物,使产率降低;又如催化剂太昂贵,对环境造成重金属污染,后处理麻烦等,我们研究利用固体酸H2SO4-SiO2来催化该重排反应,实验结果表明,在固体酸H2SO4-SiO2催化下Ferrier重排反应可以在室温的条件下在较短的时间(0.5h-4h),产物的立体选择性很高(α:β≥4.2:1),反应的收率也很好(81%-94%)。
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