悬浮聚合制备光学活性聚合物微球及其性能研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:dickui
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聚合物微球因具有大的比表面积,小尺寸效应,高扩散性与流动性以及形貌多样等特征,近一二十年受到了科研工作者们重点的关注,并将其应用于众多领域。取代聚乙炔作为一类具有奇特螺旋形主链的聚合物,具备优异的光学活性,再加之螺旋共轭主链与功能化侧基之间会产生协同效应,使得此类聚合物在螺旋记忆性、不对称催化、手性识别、手性控释、对映体选择性诱导结晶等方面具备潜在应用价值。综上所述,将两个热点概念“聚合物微球”和“螺旋结构”相结合,制备新型螺旋聚合物微球对于高分子材料,特别是手性材料有着重要的指导意义。本论文基于悬浮聚合的手段,制备了由螺旋取代聚乙炔构筑的光学活性聚合物微球,系统考察了不同助溶剂对制备螺旋聚合物微球的影响,进而研究了微球的手性识别性能,具体内容如下所述:1.首先,将手性取代炔与带有双键的功能性取代炔单体进行共聚得到螺旋大分子单体,然后以环糊精衍生物为交联剂,PVA为稳定剂,将其与丙烯酸十八酯和丙烯酸丁酯进行悬浮聚合,得到微米级别的螺旋聚合物微球。通过FT-IR、NMR、电镜、CD以及UV-vis等技术,对微球的结构、形貌等进行了表征;随后对其吸油能力进行了考察,发现在测试条件下微球对CHCl3的吸收最高可达68.7 g·g-1,之后还用D/L-薄荷醇等作为手性拆分对象,探究了螺旋聚合物微球的手性识别/控释性能,也取得了较好的效果。2.分别用 THF、DMF、DMSO、DCM、CHC13 和 CYC 等六种助溶剂,研究了其对悬浮聚合制备螺旋聚合物微球的影响。发现DCM、CHCl3和CYC三种油溶性助溶剂的加入,可促使形成微米级微球,并且随着助溶剂极性的增加,制得微球粒径变小。而THF、DMF和DMSO三种水溶性助溶剂可使液体单体聚合成球,成球规律与油溶性单体相同。
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