作为当下最具应用潜力的光电半导体材料之一,钙钛矿材料制备便捷,成本低廉,光电性能优秀,在太阳能电池、探测器、发光二极管（LED）、激光等领域表现出色。自2009年铅基钙钛矿第一次作为太阳能电池的光吸收层,钙钛矿太阳能电池器件在这十年的时间里性能表现进步迅速,已经取得了一系列的记录;同时钙钛矿材料的优异发光性能也引起了科研人员的广泛关注。尽管取得了巨大的进步,但是有毒铅离子的存在极大的阻碍了其商业化的应用,解决铅基钙钛矿的潜在环境毒性问题已经成为科研人员的重要研究方向。元素替代是获得环境友好钙钛矿的普遍方法,目前已经通过铋取代铅的方法获得了铋基无铅钙钛矿,但仍然存在一定的问题:其光电转化性能受到较大的能带隙的限制;并且作为宽谱荧光材料,扩大其发射光谱的覆盖范围也是一个挑战。作为独立的热力学参量,压力是一种清洁的手段,在不进行元素掺杂和替换的基础下引起结构相变,改变物质的电子结构,从而深刻影响材料物性。本论文通过压力手段对铋基无铅（CH₃NH₃）₃Bi₂Br₉和Cs₂Ag Bi Br₆的性能结构带隙演化和发光性能进行了原位高压研究,取得的主要结果如下:1.通过压力作用部分缩小了（CH₃NH₃）₃Bi₂Br₉的带隙利用高压压缩半导体材料结构产生相变,从而影响能带性质的思想,通过压力作用实现了对（CH₃NH₃）₃Bi₂Br₉从单斜相到三方相的相转变,并且部分缩小了（CH₃NH₃）₃Bi₂Br₉的带隙,并通过DFT理论计算阐述了结构相变和能带结构变化的物理机制。2.首次通过压力手段实现了Cs₂Ag Bi Br₆的超宽谱荧光铋基钙钛矿中自束缚激子（STE）复合荧光来源于钙钛矿无机八面体框架的Jahn-Teller畸变,角共享模式的立方相Cs₂Ag Bi Br₆高压相变机制以八面体扭曲为主,更适合研究自束缚激子光学性能和结构的关系。以结构决定性能的思想为指导,使立方相Cs₂Ag Bi Br₆经历立方相到到四方相的相变,在部分地缩小了光学带隙的同时,首次通过压力下的八面体扭曲实现了Cs₂Ag Bi Br₆的超宽谱荧光,这一结构-自束缚激子能级间的相互关系可以推广至其他新型无铅钙钛矿材料中。