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交叉偶联反应是目前有机合成化学研究的热点之一。本文合成了N-丁基-4-溴-5-硝基-1，8-萘酰亚胺及其衍生物CuBF1-12和CuRF1-3系列化合物，并设计合成了CuBF1的N-甲基化产物CuBFD和N-丁基-4-溴-1，8-萘酰亚胺的衍生物CuBFS。选取活性较低的吡咯N-芳基化反应作为模型反应，首次将上述17种萘酰亚胺衍生物作为新型配体应用于铜催化的C-N交叉偶联反应，考察了碱、反应温度、投料比例及配体结构等因素对反应收率的影响，筛选出两个效果最佳的催化体系Cu2O／CuBF1（CuRF3）／Cs2CO3／CH3CN。在反应条件相同时，与未添加配体时40％的产率相比，添加配体的反应产率均达到47％以上，其中配体CuBF1和CuRF3辅助催化体系产率分别达97.3％和94.5％。实验结果表明，在低催化剂耗用量下，添加配体CuBF1或CuRF3的体系均可较高效温和地催化吡咯N-芳基化反应的发生，且相比文献报道配体用量降幅达50％。CuBF1或CuRF3配体具有制备容易，高效，稳定性好等特点，催化交叉偶联反应条件温和，易于控制，催化剂Cu2O廉价且稳定，该体系具有潜在的实际应用价值。利用交叉偶联反应，设计合成了联苯重氮盐底物1a-1c，根据桑德迈尔碘化反应结果的比较，首次提出了碘诱导的分子内1，4-芳香自由基转移机理——六元环过渡态，并探讨了分子内1，4-芳香自由基转移现象存在的可能性。由实验结果推测：仅当分子呈有效的平面状态时，分子内1，4-芳香自由基的转移才可能发生，即底物结构极有可能是分子内1，4-芳香自由基转移反应的关键因素。