目前,随着计算机技术的迅速发展,基于量子力学的理论模拟计算方法已经成为揭示化学反应机理的有效手段。在本文中,本课题组采用了密度泛函理论(DFT)计算方法,详细的研究了高氧化态过渡金属钼配合物、高氧化态过渡金属锰配合物催化酮/醛的硅氢加成反应,并提出了这两个配合物催化酮/醛硅氢加成反应的机理。论文包含的内容如下:1.深入地研究了高氧化态双氧钼配合物(Mo02Cl2)催化的二苯酮硅氢加成反应的机理。基于B3LYP-D理论泛函,对反应过程中的中间体以及过渡态结构进行优化,并将不同反应途径的能量进行比较,从而得出该反应体系的最佳路径为离子外球面机理。催化步骤可以分为三步:(1)硅烷(PhMe2SiH)以η1模式配位到Mo02C12配合物的Mo金属中心;(2)二苯酮分子反式亲核进攻η1配位的PhMe2SiH配体,促使Si-H键异裂;(3)阴离子[MoO2Cl2H]-中H原子转移到阳离子[PhMe2SiOCPh2]+碳正离子上,生成硅醚产物,并重新获得催化剂M0o2Cl2。2.详细地研究了高氧化态过渡金属Mn配合物催化苯甲醛硅氢加成反应机理。采用B3LYP-D理论泛函计算方法,对反应途径中的中间体和过渡态结构进行了优化,对比不同反应路径的能量,得出了羰基预配位机理是该体系催化硅氢加成反应的优选路径。本论文研究表明,理论模拟计算方法在高氧化态过渡金属配合物催化硅氢加成反应领域的有效性,不仅能够获得重要的中间体和过渡态的结构、得出反应的势能面图,而且能够提供实验方法无法获得的机理信息。