扎布耶盐湖含锂五元体系273K介稳相图研究及老卤蒸发实验

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本文针对扎布耶盐湖老卤蕴藏和组成特征,采用等温蒸发法完成了未见文献报道的五元交互体系Li+,Na+,K+//Cl-,borate-H2O及2个四元体系Li+,Na+,K+//Cl--H2O、K+//Cl-,CO32-,SO42--H2O 273 K介稳相关系研究;采用等温蒸发法完成了未见文献报道的扎布耶盐湖老卤273 K、288 K蒸发实验以及老卤268 K冷冻后273 K蒸发实验。四元体系Li+,Na+,K+//Cl--H2O 273 K下的介稳相平衡为简单共饱和型,无固溶体或复盐生成;其介稳相图由1个四元共饱点、3个结晶相区和3条单变量曲线组成。273 K下该四元体系对应的盐类溶解度按LiCl·H2O>NaCl>KCl顺序依次减小。LiCl对NaCl和KCl有强烈盐析作用。四元体系K+//Cl-,CO32-,SO42--H2O 273 K下的介稳相平衡为简单共饱和型,无固溶体或复盐生成;其介稳相图由1个四元共饱点、3个结晶相区和3条单变量曲线组成。273 K下该四元体系对应的盐类溶解度按K2CO3·3/2H2O>KCl>K2SO4顺序依次减小。K2CO3对K2SO4和KCl有强烈盐析作用。交互五元体系Li+,Na+,K+//Cl-,borate-H2O 273 K时为简单体系,无复盐或固溶体生成。其空间立体图由3个共饱点、10条单变量曲线和6个结晶区构成。3个共饱点中,共饱点S1为相称共饱点,S2、S3为不相称共饱点;6个结晶区中,LiCl·H2O结晶区最小,表明其溶解度最大;Li2B4O7·3H2O结晶区最大,表明其溶解度最小。KCl饱和时,盐类溶解度按照Li2B4O7·3H2O<Na2B4O5(OH)4·8H2O<K2B4O5(OH)4·2H2O<NaCl<LiCl·H2O顺序递增。Li2B4O7饱和时,盐类溶解度按照Na2B4O5(OH)4·8H2O<KCl<K2B4O5(OH)4·2H2O<NaCl<LiCl·H2O顺序递增。相平衡研究结果表明:硼酸盐均以单盐形式存在,其中Li2B4O7·3H2O、Na2B4O5(OH)4·8H2O结晶相区较大,蒸发时极易析出,可采用蒸发工艺制备;氯化锂和碳酸钾溶解度较大,对应结晶相区较小,不能通过蒸发的方式获取。以上析盐规律对于从盐湖卤水中提取锂盐、钾盐和硼酸盐具有重要意义。扎布耶盐湖老卤273 K等温蒸发过程可分为四个阶段,其析盐顺序为:氯化钠→氯化钾→碳酸锂→泡碱;288 K等温蒸发过程可分为五个阶段,其析盐顺序为:氯化钠→氯化钾→碳酸锂→泡碱→芒硝;268 K冷冻273 K蒸发过程可分为四个阶段,其析盐顺序为:氯化钠→氯化钾→泡碱+芒硝→碳酸锂;老卤蒸发过程中:温度升高,有利于氯化钠、碳酸锂、泡碱的析出。在273K蒸发过程中,蒸失率分别为13.96%、68.15%、83.32%时,氯化钠、碳酸锂、泡碱析出;在288 K蒸发过程中,蒸失率分别为12.65%、60.46%、72.16%时,氯化钠、碳酸锂、泡碱析出。温度降低,氯化钾析出相对提前。在273 K蒸发过程中,蒸失率为20.99%时,氯化钾析出;在288 K蒸发过程中,蒸失率为40.88%时,氯化钾析出。268 K冷冻后,碳酸锂结晶阶段延后,泡碱和芒硝结晶析出提前,蒸失率为65.88%时,泡碱和芒硝析出;蒸失率为82.83%时,碳酸锂析出。
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