【摘 要】
:
近年来我国化学工业突飞猛进,作为重要初级原料的C2~C4轻质烯烃需求激增,仅仅通过传统的石油裂解生产路线进行制备的现状亟待改变。合成气直接转化为轻质烯烃,即合成气一步法制轻质烯烃,是非石油路线生产轻质烯烃极具潜力的途径,特别是通过氧化物-分子筛(OX-ZEO)双功能催化剂将合成气直接转化为轻质烯烃已取得重要突破。本研究选用MnO2与SSZ-13组成新的双功能催化剂体系用于合成气一步法制烯烃的研究,
论文部分内容阅读
近年来我国化学工业突飞猛进,作为重要初级原料的C2~C4轻质烯烃需求激增,仅仅通过传统的石油裂解生产路线进行制备的现状亟待改变。合成气直接转化为轻质烯烃,即合成气一步法制轻质烯烃,是非石油路线生产轻质烯烃极具潜力的途径,特别是通过氧化物-分子筛(OX-ZEO)双功能催化剂将合成气直接转化为轻质烯烃已取得重要突破。本研究选用MnO2与SSZ-13组成新的双功能催化剂体系用于合成气一步法制烯烃的研究,采用的纳米SSZ-13是纯硅铝沸石分子筛且具有独立的优异的甲醇制烯烃效果,在此基础上重点考察了MnO2形貌、MnO2氧空位密度,以及SSZ-13硅铝比、表面钝化程度、不同金属改性等因素对一步法制轻质烯烃反应的影响。采用不同方法合成了六种不同形貌(颗粒状、花状、棒状、线团状、苦瓜状和刺球状)的MnO2,通过X射线衍射光谱、扫描电子显微镜和X射线光电子能谱等技术手段对所合成的MnO2样品全面表征。结果表明不同形貌的MnO2在表面结构和性质等方面区别明显,特别是氧空位密度存在差异。在380℃,2.5 MPa,13300 m L·h-1·g-1cat高空速条件下对不同形貌MnO2/SSZ-13催化剂进行性能测试,发现刺球状MnO2/SSZ-13催化剂表现出最佳轻质烯烃选择性,可以达到80.4%;棒状MnO2/SSZ-13催化剂同样具有出色的轻质烯烃选择性,仅次于刺球状MnO2/SSZ-13催化剂,为77.6%。刺球状MnO2和棒状MnO2具有较多的氧空位,使其更有效地活化CO和H2,形成更多中间体,从而提高了轻质烯烃的选择性。说明MnO2的氧空位密度及其相应的合成气活化能力是影响双功能催化剂轻质烯烃选择性和CO转化率的决定性因素。在上述研究基础上,进一步考察了MnO2氧空位对于反应效果的影响。使用Na BH4还原法,通过控制还原处理的时间长短以获得具有不同氧空位密度的MnO2,将其与SSZ-13结合形成不同氧空位密度MnO2/SSZ-13双功能催化剂用于催化合成气一步法制轻质烯烃反应。结果表明,MnO2氧空位密度增加,CO的转化率升高,轻质烯烃的选择性反而降低。轻质烯烃的选择性降低可能是由于产物轻质烯烃发生加氢反应转化成了烷烃。MnO2的氧空位活化CO,促进CO的有效转化,体现在CO转化率随MnO2氧空位密度增加而明显提高。未还原MnO2/SSZ-13与还原不同时间MnO2/SSZ-13催化剂的CO转化率依次为:5.3%,6.5%,7.7%,11.3%。在保证CO高效转化的基础上,降低空速,改变MnO2与SSZ-13的质量掺混比例(分别为1:2、1:1和2:1),对MnO2/SSZ-13双功能催化剂的催化性能进一步探索。MnO2与SSZ-13的质量掺混比为1:1时,MnO2和SSZ-13分子筛高效耦合,轻质烯烃的选择性最高,为61.2%,同时CO转化率为9.2%。通过分析MnO2/SSZ-13(2:1)双功能催化剂由300℃到420℃产物选择性分布的变化状况,表明MnO2/SSZ-13双功能催化剂可由甲醇和二甲醚中间体将合成气直接转化为轻质烯烃。比较硅铝比分别为9.8和22的SSZ-13与MnO2搭配的双功能催化剂,SSZ-13(9.8)具有较高的酸度和更多的布朗斯台德酸位点,使MnO2/SSZ-13(9.8)催化剂在相同条件下具有更高的轻质烯烃选择性。分别采用CLD技术表面钝化和浸渍法负载金属对SSZ-13进行改性,探究其对轻质烯烃选择性的影响。表面钝化可有效降低SSZ-13表面的B酸位点密度,从而影响轻质烯烃的选择性。钝化一次的SSZ-13催化剂具有最高的轻质烯烃选择性(84.7%),归因于其分子筛表面的B酸位点密度最适宜轻质烯烃的选择性形成。分别将Ce、Cu、Zr和Zn四种不同金属负载于SSZ-13表面对其进行金属改性,Ce改性SSZ-13的轻质烯烃选择性可达83.4%,略高于未改性SSZ-13催化剂的轻质烯烃选择性。其它金属改性的SSZ-13催化剂均不利于选择性形成轻质烯烃。Ce对SSZ-13的改性作用在降低部分酸性的同时,可能带来了对合成气活化性能的调变,从而获得了较好的轻质烯烃选择性。
其他文献
新媒体技术发展和社会经济水平提高,致使信息化、数字传播带来新视觉感受,信息传递成为视觉传播的多元化方式。如何在繁杂纷扰的信息中给观者留下深刻印象,成为了动态标志产生的基础和使命。在多样视觉传达表达方式刺激下,笔者专注于动态标志的发展基础、未来使命及设计实践的研究,同时探讨动态标志在当今社会中的应用价值及社会话题中的表现。动态标志是数字媒体技术飞速发展的产物,它在静态标志“型”的基础上,融入了时间和
化石燃料的持续利用导致了二氧化碳的过度排放,这破坏了大气环境和社会的可持续发展。利用光催化技术在半导体材料表面及此表面将有害气体转化为对环境友好的化合物是解决这一问题的一种有效方法。因此,开发低碳环保的新型清洁能源,实现CO2的捕捉、存储和转化成为了科学研究的焦点。为了设计高性能的催化剂,本论文选用锐钛矿型大孔TiO2作为催化剂载体,通过耦合半导体构建异质结结构和贵金属纳米粒子的担载用于调节TiO
日本和中国同属于东亚儒家文化圈,在文化深层次上有很多相似之处,同样也有很多可以借鉴学习的地方,就现代陶艺而言,日本陶艺家对待陶艺创作的思想、方法就值得我们探究。“物哀”美学作为日本古典美学,体现在很多日本文学、艺术作品中。在认识并了解“物哀”美学特征理论知识的基础上,将“物哀”美学在陶艺创作中的运用作为体验性探究的对象,将“物哀”美学与陶艺结合,创作出《理解万岁》系列陶艺作品。本文主要通过日本具有
柴油机排放的炭烟颗粒已成为PM2.5的主要来源,对生态环境和人类健康构成了重大威胁,炭烟颗粒的消除对于改善环境有着积极推动作用。尾气后处理技术能使得柴油机排放的污染物被最大程度的净化,但该技术主要瓶颈在于研发低温高效、稳定性高、低成本的催化剂。炭烟燃烧作为一种复杂的气(O2,NO)-固(炭烟颗粒)-固(催化剂)非均相催化反应,通常发生在三相接触面,催化剂的表面性质对提升炭烟燃烧效率起着重要作用。过
面对持续增长的能源需求和严重的环境污染问题,具有“终极能源”之称的氢能成为了众所瞩目的焦点。目前,世界各个国家都在力图发展氢能以解决能源的安全问题。据统计,2020年,全球的氢气产量大约为六千多万吨,而其中96%来源于化石燃料,即目前的制氢技术主要以天然气和煤重整制氢为主。然而上述技术有以下缺点:一、能源转化效率低下;二、化石能源不可再生。电解水制氢技术是实现全球绿色发展的关键技术,具有下列众多优
民间传统锡器经历了由繁荣到没落的流变。生产方式的变革,人们生活方式的改变,新型材料对传统材料的冲击等多种原因造成了民间传统锡器逐渐走向没落。另外,民间手工艺的传承过程中往往遵循传统规制的僵化思路,这种思路在从业者中代代相传,造成了民间传统锡器的创作设计不能满足现代消费市场的需求,最终导致其产业整体都呈现出没落的状态。本文对民间传统锡器在工具、技艺、题材内容等方面进行了阐述,希望让更多的人感受到传统
近年来,可再生清洁能源的产生与利用逐渐成为世界性的研究热点问题,燃料电池和电分解水技术替代化石燃料提供清洁可持续的能源已是大势所趋。但是在能源转换过程中几个最主要的电化学反应(HER、OER),其缓慢的反应动力学和较高的反应能垒却严重限制了该技术在实际中的应用,开发低成本、高效稳定的电化学反应催化剂是解决这一问题的关键所在。本文开发了一种简单、廉价、高效的全解水催化剂,首先在泡沫镍上生长聚吡咯作为
随着人们对能源供需和环境治理等问题的关注逐渐增强,对开发可持续新型能源的需求越来越紧迫。因为具有反应释能高、产物环保等优势,氢能被普遍认为是最优的能量来源。目前氢能大部分来源于化石燃料的“灰氢”,少部分是来源于电解水的“蓝氢”,而利用太阳能进行光催化分解水的“绿氢”技术被认为是直接收集,转换和存储太阳能以产生清洁能源最有吸引力和最有前途的技术之一。类石墨构相的氮化碳材料(g-C3N4)是一种归属于
随着经济的发展,人类对新能源的需求与日俱增。燃料电池不经过燃烧直接将化学能转化为电能,且具有功率密度高、环境污染小、污染有毒物质排放低等优点,将成为未来储能装置的首选。质子交换膜(PEM)是燃料电池的核心部件,其中磺化聚醚醚酮(SPEEK)具有极佳的质子传递性能、高温下良好的热力学稳定性和化学稳定性,且其成本低廉、制备工艺流程简单,被认为是最好的非氟磺酸膜材料之一。但是磺化度是决定SPEEK的性能
拼贴技法产生之初,更多地运用在工艺美术等传统的艺术领域之中,用作装饰图案而使用。随着艺术家们的不断探索,拼贴艺术也不仅仅拘泥于传统的绘画领域,转而与摄影等领域相结合,创作出更具视觉冲击力的艺术作品。拼贴摄影产生初期,是源自于对绘画的一种模仿。在当时来看,摄影的地位等级相较于传统艺术更低,因此拼贴成为了“摄影”想要跃至“艺术”领域的高级跳板。而拼贴与摄影都具有与生俱来的包容性、依赖性,这也使得拼贴与