【摘 要】
：
近年来,配位化学的发展引起了人们的广泛关注,尤其是对Salen型化合物及其衍生物的研究和探索,引起了现代化学界的极大兴趣。一般来说,含有不同配位环境和成键模式配体的设计被认为是决定杂多核金属（Ⅱ）配合物结构的关键因素。由于这些Salen型配体具有稳定的四齿N2O2空腔配位环境,它们能够与各种过渡金属（Ⅱ/Ⅲ）配位,形成具有不同结构的金属（Ⅱ/Ⅲ）配合物,然而,根据我们现有的方法,丰富的3d-s,3
【基金项目】
：
国家自然基金（21761018）； 甘肃省科技厅重点研发计划（21YF5GA057）；
论文部分内容阅读
近年来,配位化学的发展引起了人们的广泛关注,尤其是对Salen型化合物及其衍生物的研究和探索,引起了现代化学界的极大兴趣。一般来说,含有不同配位环境和成键模式配体的设计被认为是决定杂多核金属（Ⅱ）配合物结构的关键因素。由于这些Salen型配体具有稳定的四齿N2O2空腔配位环境,它们能够与各种过渡金属（Ⅱ/Ⅲ）配位,形成具有不同结构的金属（Ⅱ/Ⅲ）配合物,然而,根据我们现有的方法,丰富的3d-s,3d-3d（?）,3d-4f杂多核金属（Ⅱ/Ⅲ）配合物是通过引入不同半径的金属（Ⅱ/Ⅲ）原子和阴离子形成的。由于它们通常表现出可变的配位数,同时,配合物的结构往往受到配体结构、空间位阻和离子半径等因素的影响,导致配合物结构复杂且种类繁多。而Salamo型配体是在Salen型配体的基础上引入了具有强电负性的氧原子,其可以显著控制亚胺键的可逆反应,从而成功克服了Salen型配体不稳定的缺陷,因此,它们被人们广泛应用于电化学、抗菌活性、磁性材料、光学材料、催化等领域。在本文中,设计并合成了一种具有柔性的、自组装能力较强的双Salamo型配体H4L,该配体具有N2O2和O6两个不同金属（Ⅱ/Ⅲ）结合位点（一个特定于3d金属（Ⅱ）离子,另一个特定于半径较大的4f或s金属（Ⅱ/Ⅲ）离子）的经典隔室配体。通过加入过渡金属（Ⅱ）盐和稀土金属（Ⅲ）盐（或碱土金属（Ⅱ）盐）最终反应生成了[Cu2La（L）（η~2-NO3）3（CH3OH）2]·2CH3OH（1）,[Cu2Ce（L）（η~2-NO3）3（CH3OH）2]·2CH3OH（2）,[Cu2La（L）（η~2-NO3）3]·CH3CH2OH（3）,[Cu2Ce（L）（η~2-NO3）3]·CH3CH2OH（4）,[Cu2Pr（L）（η~2-NO3）3（CH3CH2OH）2]·2CH3CH2OH（5）和[Cu2Ca（L）（μ~2-NO3）2]·3CH3CH2OH（6）六种不同的杂多核金属（Ⅱ/Ⅲ）配合物。当在配体中加入铜（Ⅱ）盐时,我们发现配体与铜（Ⅱ）盐反应生成了摩尔为1:3的配合物,继续加入稀土盐时,稀土离子与O6空腔中的铜（Ⅱ）离子发生交换,最终生成了配体、铜离子与镧系（Ⅲ）离子摩尔比为1:2:1的配合物1-6,说明发生自组装后杂三核金属（Ⅱ/Ⅲ）配合物1-6的稳定性强于发生自组装前的同三核金属（Ⅱ）配合物。同时,通过元素分析,红外和紫外光谱对其进行了表征。同时还研究了其荧光性质及DFT计算和Hirshfeld表面分析。配合物1:C40H52Cu2La N7O23,Mr=1264.87,属于三斜晶系,空间群P-1;配合物2:C40H52Ce Cu2N7O23,Mr=1266.08,属于三斜晶系,空间群P-1;配合物3:C38H42Cu2La N7O20,Mr=1182.78,属于三斜晶系,空间群P-1;配合物4:C38H42Cu2Ce N7O20,Mr=1183.99,属于三斜晶系,空间群P-1;配合物5:C44H60Cu2Pr N7O23,Mr=1322.98,属于三斜晶系,空间群P-1;配合物6:C42H54Cu2Ca N6O19,Mr=1114.07,属于三斜晶系,空间群P-1;
其他文献
在科学技术飞速发展的21世纪,环境问题是一个令人关注的话题。近年来,石油资源的严重短缺和相关的环境污染要求丰富而可持续的清洁能源。研究人员开始高度重视新能源的研究与开发。太阳能被广泛认为是一种绿色清洁、低成本和丰富的能源,深受广大研究者的青睐。基于太阳能的光催化技术已成为废水抗生素降解和污染修复极具吸引力的技术。然而,不合适的带隙结构、缓慢的迁移率和光子产生的电荷载流子的快速复合通常限制了催化剂的
合适的中子源是硼中子俘获治疗（Boron Neutron Capture Therapy,BNCT）中必不可少的前提条件。初始中子源往往不能满足要求,因此束流整形体（Beam Shaping Assembly,BSA）是BNCT装置产生高品质中子束的关键部件之一。以优化剂量学参数为目标,本文利用MCNPX程序,对初始中子源、BSA和Snyder头部模型中的临床剂量学参数进行了系统性的研究,可为BN
多分支发光化合物是化合物的一部分,它们在化学学科的发展中发挥了重要作用。多分支化合物由于多分支特点,通过引入不同的末端基可以成为结构多样的衍生物,通常用作发光、传感材料等,广泛用于各方面研究。镧系配位聚合物（Ln CPs）作为配位聚合物（CPs）的成员,是通过将一些光活性镧离子引入化合物主体中自组装形成。这种镧系配位聚合物的优点是可以提供丰富的拓扑结构,通过控制金属-分子堆积基序系统地实现可调节发
超短超快激光的物理研究及应用探索一直是强场物理的热点问题。近几年来,空气激射因其在遥感应用等领域的前景,受到了人们的广泛研究;激光诱导光栅散射技术（Laser-induced Grating Scattering）作为一种相干光学探测技术,其应用场景正在被拓宽。本文围绕飞秒与气体介质相互作用,对空气激射效应中的2及2+激射进行了研究;对飞秒激光诱导光栅散射技术（fs-LIGS）用于气体压强测量做了
配位聚合物（coordination polymers,CPs）是由金属阳离子与有机配体间通过配位键作用形成的金属有机聚合物,其聚合单元可在1,2或3个维度上无限延伸。其中,d10电子构型的锌离子的晶体场稳定化能为零,可通过调节配体结构构筑具有不同维数的配位聚合物;此外,锌配位聚合物可广泛应用于荧光、催化、传感、气体分离等多个领域。然而,锌离子半径小,配位空间位阻较大,使得制备高维锌配位聚合物的难
本文以偶氮羧酸和咪唑羧酸配体为主配体,选用含氮杂环配体为辅配体,与碱土金属,过渡金属和镧系金属离子构筑了8种配合物,研究了不同因素对配合物结构及其性质的影响,通过一系列实验和表征研究了其在磁性,荧光传感,电化学和光催化降解等方面的性质,并对其进行了 DTF计算和Hirshfeld表面分析的理论计算。1.合成了三个偶氮羧酸配体,2,2’-二甲基-4,4’-偶氮二苯甲酸（H2L1）,2,2’-二氟-4
酸化技术在实现油气田增产增效的同时也伴随着采油设备及管线的严重腐蚀,甚至会引发灾难性事故。工程上通常会使用酸化缓蚀剂来解决这一问题。但单纯地将酸化缓蚀剂投入腐蚀环境,常常会因缓蚀剂的大量流失而失效。智能化的酸化缓蚀剂可以做到及时检测腐蚀发生的部位并实现按需释放。本论文首先研发了一种缓蚀性能优良的增效型曼尼希碱酸化缓蚀剂（S-AFA）,然后制备了一种尺寸及结构适宜的中空介孔二氧化硅纳米容器（HMSN
基于稀土元素的发光材料在光学传感、信息存储和有机发光二极管（OLED）等方面显示出广泛的应用而引起了人们极大的研究兴趣。然而,由于宇称禁阻,稀土离子表现出相当低的吸收系数,一般是利用“天线效应”即配体经过能量吸收、跃迁和发射等过程将能量传递给稀土离子使得稀土配合物发光,但这种间接激发敏化效率低且能量损失较大。因此,为了弥补这一缺陷而开辟了新的敏化途径即:引入过渡金属离子,通过过渡金属配合物单元作为
吡啶羧酸类配位聚合物,是由金属离子和吡啶羧酸类有机配体通过配位键生成的一种新型功能材料。该材料不但具备结构的多样化、可调性并且普遍具备优异的水稳定性,也因此常被应用于荧光传感、染料吸附、气体存储和生物成像等多个领域。特别地,吡啶羧酸类配位聚合物的高度水稳定性及发光特性使其在水介质中的荧光传感及有机染料吸附领域颇具潜力。以功能为导向性,我们将4-羟基-2,6-吡啶二羧酸（H3CA）及苯基对位取代的2
羰基化合物α官能化是构建C-C键和C-X键的基本方法之一。近几十年,醛和酮的不对称α官能化已经取得了显著的进展,但活性低的非活化酰胺和酯的不对称α官能化一直都是一个具有挑战性的难题,目前仅报道了少数成功的案例。该论文研究了手性季铵盐催化非活化酰胺不对称α烷基化反应,为非活化酰胺的不对称α官能化反应提供了一种新方法。论文第一章综述了非活化酰胺和酯不对称α官能化的研究现状。包括以下三类:（1）在强碱活