肝素化高分子液晶的制备及其表征

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本文研究工作的目的在于研制用于人工血管的新型聚合物材料。实验室以聚丙烯酰胺为柔性主链、肝素分子为侧链,通过-COOH与-NH2活性基团之间的缩合反应,设计并合成了“T”型侧链高分子液晶。制备过程中通过正交实验研究肝素加入量、PH值、温度、搅拌速率、时间对体系生成液晶性能的影响,得到最佳工艺条件为:聚丙烯酰胺与肝素(质量)物料比为80:1;pH值为8;时间为1h;温度为45℃;搅拌速率为1100rpm。偏光显微镜观察证实该液晶表现为胆甾型液晶的指纹状、油滴、织状特点分子排列和平行走向的消光条纹结构,采用D对其产物表现温度范围进行了检测,结果表明在室温25℃到121℃,该物质呈现出液晶态;物料比为200:1时产物无法形成液晶相,通过红外光谱对产物进行检测证实肝素以共价形式接枝在聚丙烯酰胺分子链上。本研究工作利用仿生设计方法,对聚醚氨酯进行功能化改性,并在电场作用下通过正交实验与实验室制备的肝素化高分子液晶交联共混制备出一类类似于血管内表皮结构具有表面微相分离结构的复合材料。正交实验结果表明,以复钙化时间为目标函数下,最佳制备肝素化高分子液晶/聚醚氨酯复合膜的条件为:液晶加入量为30%;pH值为4;时间为2.5h;温度为0℃;电场强度为1.1×105V/m。红外光谱图表明,肝素化高分子液晶以化学键方式连接到功能化的聚醚氨酯上,显微镜观察发现当液晶含量大于30%时,复合材料成膜性能虽然抗凝血性能很好,但是成膜性能很差,不能于实际中应用。此外,本文还将制备的肝素化高分子液晶/聚醚氨酯复合膜与在无电场作用下制备的复合材料的结构、抗凝血性能进行了对比观察与检测。结果表明,电场的作用使复合膜中的使LCP微粒更加均匀地分散于基材中,在基材表面形成相互交联的亲水性的液晶畴状膜;同时,电场的作用将复合膜中的液晶含量提高至20%依然保持着良好的微相分离结构,提高抗凝血性能与材料力学性能。实验结果显示,肝素化液晶高分子可以有效的保持肝素的生物活性,在电场作用下与基材聚醚氨酯共混制备的肝素化高分子液晶/聚醚氨酯复合膜具有具有优良的抗凝血性能和增强的力学性能,制备工艺简单,反应条件温和,便于工业化生产并具有产业化前景。
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