论文部分内容阅读
现代有机合成化学已经扩充到周期表中的各种元素,可进行各种类型的反应。其中,有机光化学合成是一个重要的分支。对于那些热化学反应缺乏选择性或反应物可能被破坏的体系,由于吸收给定波长的光子往往是分子中某个基团的性质,有机光化学合成提供了使分子中某特定位置发生反应的最佳手段。本论文的主要工作是以高压汞灯作为光源和无溶剂的条件下,直接光照合成N-烃基取代的邻苯二甲酰亚胺、胸腺嘧啶和苯甲酰胺的衍生物、肉桂酸酯,以及光合成、无溶剂光解N,N-二甲基胸腺嘧啶二聚体。1.酰胺N-烃基化反应的无溶剂光合成研究N-烃基取代的酰胺衍生物是合成脂肪伯胺和α-氨基酸的重要中间体,也是许多有机光电材料的前体;本文研究了无溶剂条件下,邻苯二甲酰亚胺、胸腺嘧啶、苯甲酰胺与无水碳酸钾、四丁基溴化铵(TBAB)和卤代烃发生光化学反应合成酰胺N-取代衍生物,讨论了相转移催化剂TBAB和光照时间对反应效率的影响,以及不同卤代烃的反应结果,推导出可能的反应机理,得出无溶剂光合成N-取的代酰胺衍生物的反应具有不使用溶剂、反应时间短、后处理简单等特点的结论。2.肉桂酸光致成酯反应研究以浓硫酸为催化剂,使肉桂酸与不同醇在光照下发生酯化反应。对肉桂酸与乙醇的光致成酯反应进行了研究,考察了光照时间、催化剂用量、醇酸比等对合成肉桂酸乙酯的影响,得到合成肉桂酸乙酯的较适宜条件。在与肉桂酸乙酯合成条件相同的情况下,合成了肉桂酸异丙酯、肉桂酸正丁酯、肉桂酸正辛酯、肉桂酸苯甲酯等,并比较这五种醇发生酯化反应时得到肉桂酸酯的收率大小。3.N,N-二甲基胸腺嘧啶二聚体的光合成以及其无溶剂光解用胸腺嘧啶和硫酸二甲酯催化光合成N,N-二甲基胸腺嘧啶(DMT);再以丙酮为光敏剂,用300W高压紫外汞灯辐照N,N-二甲基胸腺嘧啶,合成N,N-二甲基胸腺嘧啶二聚体(DMTD),经过1H NMR、13CNMR、MS和X—射线单晶衍射确定了产物结构是cis-syn构型。无溶剂直接光照这种方法将二聚体还原成单体,避免了使用溶剂而造成的污染,且提高了裂解DMTD的效率。