固体催化剂的制备及在生物柴油高质化中的应用

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本论文着眼于筛选出适合用于生物柴油工业化生产的高活性、选择性好、寿命长,低成本的固体碱催化剂,并在此基础上开展生物柴油中试放大和工艺优化。因此,以贵州产麻疯树籽油为原料,通过酯交换反应,采用人造沸石、二氧化锆和氧化铝等为载体,各种碱金属和碱土金属盐为主体,制备出了33种二元和三元的新类型的负载型固体碱为催化剂,用量从3wt.%(占麻疯树油重量)逐渐降低到1wt.%,初步筛选出活性较高的催化剂。同时,在从实验室小试250mL到中试50L规模的逐级放大和稳定性试验的过程中,对催化剂种类、配比、制法、煅烧时间及温度的进行进一步优化,最终筛选出了fcc-0508和fcc-0509这两种高活性、选择性好、寿命长,低成本的固体碱催化剂。其中fcc-0508制备的优惠条件为:主体X、助体Y和载体γ-Al2O3三者的比例为6:2:10、煅烧温度600℃、煅烧时间5h;并利用红外光谱、Hammett滴定法对其进行了表征。在实验室小试规模生物柴油制备甲酯含量和收率均稳定的基础上,对fcc-0509进行了50L中试放大反应,其优惠条件为:在常压下,麻疯树籽粗油与工业精甲醇的油醇比为1:10、催化剂用量为1wt.%(占麻疯树油重量)、温度为精甲醇回流温度,反应时间为6h。在该优惠条件下,其产率和甲酯含量均保持稳定>93%、精甲醇和固体的催化剂回收率均达到90%;且回收的催化剂经适当的处理后,可重复使用。生产的麻疯树生物柴油经测试,其理化指标、动力性和经济性指标、烟度及颗粒排放指标均符合相关标准。
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