【摘 要】
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仅由表面活性剂稳定的乳液称之为传统乳液,而使用固体颗粒为乳化剂稳定的乳液则被称为Pickering乳液。相对于传统乳液,Pickering乳液具有用量少、毒性小、稳定性高、对环境友好等优势,可广泛地应用于物质包封运输、制备多形态功能材料、降解催化等领域。但是一般的纳米颗粒亲水性较强,单独使用纳米颗粒不能形成稳定的Pickering乳液,需要对固体纳米粒子进行疏水改性。同时,在某些特定情况下(如乳液
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仅由表面活性剂稳定的乳液称之为传统乳液,而使用固体颗粒为乳化剂稳定的乳液则被称为Pickering乳液。相对于传统乳液,Pickering乳液具有用量少、毒性小、稳定性高、对环境友好等优势,可广泛地应用于物质包封运输、制备多形态功能材料、降解催化等领域。但是一般的纳米颗粒亲水性较强,单独使用纳米颗粒不能形成稳定的Pickering乳液,需要对固体纳米粒子进行疏水改性。同时,在某些特定情况下(如乳液聚合和石油运输)仅需要Pickering乳液的暂时稳定性,需通过外部刺激来实现乳液在稳定-不稳定状态之间切换。因此,刺激响应型Pickering乳液成为研究热点。本论文中,我们首先合成了具有氧化还原和荧光性能的二茂铁衍生物3-吡啶基-5-二茂铁基-2-吡唑啉(PFP),以此为表面活性剂对纳米颗粒(Si O2、Fe3O4和Fe3O4@Si O2)进行疏水改性并用于制备稳定的Pickering乳液。探索Pickering乳液稳定机理、影响Pickering乳液稳定性因素,并进一步探究该乳液体系的潜在应用。具体研究结果如下:1.将氧化态3-吡啶基-5-二茂铁基-2-吡唑啉(PF+P)通过非共价作用对Si O2纳米颗粒进行疏水改性,以改性后的Si O2纳米颗粒为乳化剂制备稳定的氧化还原响应型Pickering乳液。探讨不同PF+P浓度、乳化剂浓度、Si O2纳米颗粒的粒径以及乳化温度对Pickering乳液稳定性的影响,并通过交替添加微量的氧化剂和还原剂实现对乳液稳定性的调控。在此基础上,以上述Pickering乳液为模板,丙烯酰胺(AM)为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂制备出Si O2-PF+P包覆聚丙烯酰胺的复合微球(PAM@Si O2-PF+P),并探索复合微球在荧光探针方面的应用。2.使用带正电荷的氧化态二茂铁衍生物(PF+P)对Fe3O4纳米颗粒进行疏水改性,并用其作为稳定剂制备氧化还原和磁场响应的双重响应型Pickering乳液。探究了该Pickering乳液的稳定机理和影响乳液稳定性的因素。结果表明,当PF+P的浓度为8 mmol/L,乳化剂质量分数为0.6 wt%时,可获得稳定性良好的Pickering乳液。又由于PF+P分子在Fe3O4固体颗粒表面上的吸附与解吸作用,可通过添加微量的氧化剂与还原剂使Pickering乳液在稳定和不稳定状态之间切换。同时,基于Pickering乳液良好的磁响应性,可通过施加外加磁场对阴离子染料(如刚果红和茜素红)水溶液进行萃取,萃取效率高达96%。但是该乳液的耐温性较差,在高温条件下对刚果红水溶液的萃取率较低。此外,通过简单的水洗可实现Pickering乳液的重复使用。3.合成了具有核壳结构的Fe3O4@Si O2纳米颗粒,使用带正电荷的PF+P分子对其进行疏水改性用于制备稳定的Pickering乳液。SEM、EDS、FTIR和Zeta电位等测试证明PF+P对核壳结构Fe3O4@Si O2纳米颗粒改性成功。研究结果表明,当PF+P浓度为10 mmol/L,乳化剂质量分数为0.5 wt%时,可制备出稳定性较好的Pickering乳液。有趣的是,当改变油水体积比时,Pickering乳液将发生相反转,转相点为5.8:4.2。而且,随着油相极性减小,制备的Pickering乳液液滴尺寸减小。通过改变正硅酸乙酯的添加量来改变Si O2外壳层的厚度,随着外壳厚度的增加,所制备的Pickering乳液液滴粒径变大,稳定性变差。同时可通过添加氧化剂、还原剂和施加外部磁场实现对该乳液体系的氧化还原和磁场调控,并实现高温下对刚果红染料分子的萃取。
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