【摘 要】
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杂多酸的光催化是近二十年来新兴起的高级氧化技术,为治理环境污染提供了新的方法。杂多酸的HOMO轨道电子可以被紫外光激发,跃迁到LUMO轨道实现电荷与“空穴”分离,表现出类似半
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杂多酸的光催化是近二十年来新兴起的高级氧化技术,为治理环境污染提供了新的方法。杂多酸的HOMO轨道电子可以被紫外光激发,跃迁到LUMO轨道实现电荷与“空穴”分离,表现出类似半导体催化剂的光化学性质,在紫外光的照射下可以催化降解、甚至完全矿化许多有毒有机污染物。然而到达地球表面的太阳光能中紫外光只占不到5%,而可见光占太阳光总能量的50%以上,从利用太阳能的角度出发,杂多酸对可见光的利用具有重要意义。另一方面,随着印染和照相等现代工业的发展,染料污染物以及重金属离子污染物已成为目前最主要的几种水体污染源。本论文着重对可见光下,杂多酸这一类化合物活化H2O2降解有机染料污染物以及无氧条件下敏化染料还原金属离子的性质进行了研究。具体研究内容如下:
1.通过离子交换的方法,将Keggin型杂多酸(PW12O403-、SiW12O404-)负载到阴离子交换树脂上,制备出新型的异相光催化剂。在可见光的照射下,该催化剂可以活化H2O2降解水体中的染料污染物,阳离子染料如罗丹明B、孔雀绿和吖啶橙等可以被有效地降解和矿化;而阴离子染料如酸性桃红、橙Ⅱ,以及在可见光区无吸收的小分子污染物如4-氯酚、N,N-二甲基苯胺等不能发生降解。此外,异相的杂多酸催化剂具有很高的稳定性,可以循环利用。通过对反应过程中动力学的研究、生成的活性氧物种的检测以及反应中间产物的分析,阐明了染料在杂多酸树脂复合催化剂表面被迅速光降解的机理。
2.利用{PVnMo12-n040}(3+n)-系列杂多酸的氧化还原特性,在无氧条件下利用可见光敏化染料催化还原水体中的重金属离子污染物。研究了染料在可见光激发下向杂多酸传递电子,然后还原态的杂多酸向重金属离子(如Ag+)传递电子而被重新氧化,同时金属离子还原成金属的过程。反应过程中,由于无活性氧物种的存在,染料不能被矿化。通过一系列的实验手段,对可见光下染料、杂多酸及重金属离子之间电荷传递的机理进行了研究。
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