大连市重点石化企业废水处理过程VOCs排放规律及风险评估研究

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石化废水在处理过程中逸散出大量的挥发性有机物(VOCs),不仅对职工和周边居民健康产生威胁,而且VOCs是臭氧和二次有机气溶胶的前体物质,会恶化大气质量。大连是我国七大石化基地之一,在石化废水处理过程中产生的VOCs不容小觑。本研究对大连市重点石化企业废水处理过程VOCs的逸散特性进行研究。首先通过比较大连市不同石化废水厂在不同时间段逸散VOCs的情况,研究典型石化废水厂VOCs逸散特点。结果发现(1)大连市不同石化废水厂VOCs差异显著。中国石油大连石化分公司(以下简称大连石化)废水处理过程在隔油池、气浮池、生化池和澄清池一共检测出113种VOCs,共151.76 mg/L;恒力石化(大连)有限公司(以下简称恒力石化)在调节池、厌氧池、好氧池和排水池共检测出11种VOCs,每种VOCs浓度都低于0.012 mg/L。(2)不同时间段同一石化废水厂VOCs差异明显,生化单元表现最明显。12月份石化废水VOCs的种类和浓度近似5月份的2倍,其中5月份生化池对VOCs降解率100%,而12月份生化单元出水仍残留VOCs。然后通过检测大连石化所有污水处理单元“水-气-泥”三相中的VOCs,研究VOCs三相分布和石化废水VOCs的降解途径。结果表明进入石化废水厂的VOCs浓度会随着污水处理而降低,在格栅间、气浮池和污泥脱水间VOCs逸散量最大,而在生化单元之后的水相VOCs大部分都转移到了污泥中。利用实测法、模型法和排放系数法,计算石化废水治理过程中逸散到大气的VOCs排放量为16.86-104.5 t/a,逸散量占进水VOCs的10.7%-66.5%。最后评估大连石化废水处理过程VOCs对人体和大气的危害。(1)根据人体健康风险评估模型量化石化废水VOCs对职工的潜在健康危险,结果表明石化废水厂内所有污水处理单元都存在较高致癌风险和非致癌风险,每个污水处理单元致癌风险RISK为0.02-3.75,非致癌风险HQ范围为4.7-601。污泥脱水间、格栅和气浮池的致癌风险和非致癌风险最高。其中甲苯和乙苯的致癌风险最高,乙苯和苯对石化废水厂职工的非致癌风险贡献率最高。(2)通过最大增量反应模型(MIR)探究石化废水VOCs对O3的生成潜势(OFP),结果发现石化废水厂共152种VOCs会促进臭氧生成,其中烯烃类VOCs对臭氧潜势贡献率为46.1%。石化废水各个污水处理单元OFP范围为4.1-486.3,格栅和污泥脱水间对整个石化废水厂OFP贡献率为42.6%和37.8%。(3)通过气溶胶生成系数法(FAC)模型探究石化废水VOCs对二次有机气溶胶(SOA)生成的影响,结果发现石化废水厂有76种VOCs对生成SOA有影响,其中烷烃和芳烃对石化废水厂SOA生成潜势贡献率分别为52.4%,40.6%。石化废水厂各个污水处理单元SOA生成潜势范围是0.16-38.49,对生成SOA影响是格栅>污泥脱水间>气浮池I>生化池>气浮池II>隔油I>隔油II。
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