温敏超支化聚两性电解质的温敏性质

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用异丁酸酐对超支化聚乙烯亚胺(HPEI)的端胺基进行部分改性,引入了异丁酰胺基团(IBAm),得到一种具有低临界溶解温度(LCST)的温敏聚合物HPEI-IBAm,该聚合物在不同的pH值环境中为电中性或带正电荷。再用琥珀酸酐对HPEI-IBAm进一步改性,得到超支化聚两性电解质HPEI-IBAm-SA,该聚合物中同时含有胺基和羧基。通过傅里叶红外光谱和1H-NMR核磁表征表明了超支化聚两性电解质HPEI-IBAm-SA的成功合成,并且用浊度法也证明了该聚合物也是具有LCST型的温敏聚合物,其相转变温度(Tcp)对pH值也具有依赖性。与对照聚合物HPEI-IBAm相比,HPEI-IBAm-SA对pH值的响应范围更广,且在其等电点,HPEI-IBAm-SA的浊点为最低值。超支化聚两性电解质HPEI-IBAm-SA的等电点可以通过调节SA基团的取代度来调节,且SA基团数越多,其等电点越低。实验用四种卤素阴离子(F-,Cl-,Br-,I-)的钠盐和四种阳离子(Na+,K+,Mg2+,Ca2+)的氯化物来研究对超支化聚两性电解质HPEI-IBAm-SA水溶液相转变温度的影响。pH值在等电点以上时,阴离子对降低超支化聚两性电解质HPEI-IBAm-SA溶液浊点能力的排序是I-<Br-<Cl-<F-,阳离子对降低超支化聚两性电解质HPEI-IBAm-SA溶液浊点能力的排序是Ca2+>Mg2+>Na+≈K+;pH值在等电点以下时,阴离子在低盐浓度中(≤10-2 M)的排序则为F-≈Cl-<Br-<I-,阳离子的排序变为Na+≈K+>Mg2+≈Ca2+。阴离子和阳离子对降低HPEI-IBAm-SA溶液的浊点的排序在其等电点以上和以下是相反的。选取卵清蛋白作为蛋白质的代表,研究表明以上阴离子和阳离子对降低HPEI-IBAm-SA溶液的浊点的影响规律与其对降低卵清蛋白在水中的溶解度的规律是一致的,可以判定超支化聚两性电解质HPEI-IBAm-SA是一种更好的蛋白质模型,用来研究离子和蛋白质之间的相互作用。
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