【摘 要】
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以己二酸(AA)、对苯二甲酸(TA)和二胺为原料制得的半芳族共聚酰胺,因具有良好的尺寸稳定性、机械性能、热性能和加工性而广泛用于汽车制造业和电子电气行业。半芳族共聚酰胺
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以己二酸(AA)、对苯二甲酸(TA)和二胺为原料制得的半芳族共聚酰胺,因具有良好的尺寸稳定性、机械性能、热性能和加工性而广泛用于汽车制造业和电子电气行业。半芳族共聚酰胺序列结构对于材料的热性能和力学性能有重要影响,是缩聚过程所要控制的关键要素,但对于反应条件同共聚酰胺序列结构的关系研究较少。以不同碳链长度的二胺为原料,研究成盐过程产物尼龙盐的结构、溶解度和热稳定性。研究表明红外光谱(IR)和碳核磁共振波谱(13C-NMR)分析可区分不同二胺单体制得的半芳族及脂肪族尼龙盐,结果显示尼龙盐端基均以离子形式存在。相同温度下半芳族尼龙盐在水中溶解远低于脂肪族尼龙盐,且尼龙盐溶解度随二胺单体碳链长度增加、温度降低而降低。半芳族尼龙盐的初始缩聚反应温度约为250℃,脂肪族尼龙盐的初始缩聚反应温度约为200℃,二胺单体对尼龙盐初始热分解温度的影响不显著。采用低温溶液缩聚法制备具有特定结构的共聚酰胺后研究了均聚、交替和嵌段聚酰胺的序列结构。结果表明IR可定性区分半芳香及脂肪族聚酰胺,二胺链节中间碳原子的13C-NMR化学位移和峰的裂分情况可用于鉴别不同碳链长度的均聚酰胺、交替共聚酰胺及嵌段共聚酰胺。PA6T/66、PA4T/46和PA3T/36特征碳原子的13C-NMR化学位移分别为25.96 ppm、25.80 ppm和28.16 ppm附近。二胺碳链长度越短,不同结构聚酰胺特征碳原子出峰位移差别越大。采用高温溶液法在不同水含量和温度条件下缩聚展开反应动力学研究,结果表明PA36和PA3T缩聚反应的活化能分别为70.65 kJ/mol和104.46 kJ/mol,缩聚反应速率常数和平衡常数同水含量与温度相关。高温、低水含量有利于无规结构共聚酰胺的生成,高温条件下无规度较高的原因在于共聚酰胺内部的酰胺交换反应。
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