【摘 要】
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光敏催化是指在一定波长光源的激发下,光敏剂吸收光能,并从基态跃迁到激发态,当处于激发态的光敏剂重新返回到基态时,会放出能量并与体系中的氧分子反应,最终产生具有强氧化性的活性氧(ROS)。光敏催化反应因能通过简单的反应而高效地产生ROS的特性,使其在有机物降解和材料改性领域有着广泛应用与无限潜力,且该过程无污染,耗能低,是一种理想的、绿色催化氧化法。本论文研究主要利用光敏催化技术建立了一种简易快捷的
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光敏催化是指在一定波长光源的激发下,光敏剂吸收光能,并从基态跃迁到激发态,当处于激发态的光敏剂重新返回到基态时,会放出能量并与体系中的氧分子反应,最终产生具有强氧化性的活性氧(ROS)。光敏催化反应因能通过简单的反应而高效地产生ROS的特性,使其在有机物降解和材料改性领域有着广泛应用与无限潜力,且该过程无污染,耗能低,是一种理想的、绿色催化氧化法。本论文研究主要利用光敏催化技术建立了一种简易快捷的超氧化物歧化酶(SOD)传感器,并用光敏法成功制备了纳米硫石墨烯复合物(GO-S)并应用于水体中重金属离子的去除,主要包括以下两个部分:1.建立了一种基于Pt掺杂的石墨相氮化碳(g-C3N4)的光催化生物传感器,用于可视化检测SOD。在紫色发光二极管(LED)照射下,掺Pt的g-C3N4吸收光能并催化生成·O2-,进一步将染料氧化为无色产物。在SOD存在的情况下,它可以特异性地将·O2-催化转化为氧气和过氧化氢(H2O2),从而抑制g-C3N4的光氧化作用,染料效率降解,并产生肉眼可见的红色。筛选了一系列如苋菜红(AM)、胭脂红(CA)、日落黄(SY)、曙红Y(EY)、孔雀绿(MG)、罗丹明B(RB)、结晶紫(GV)和亮蓝(BB)等染料,其中,偶氮染料苋菜红(AM)被证实是·O2-的最佳指示剂,因为偶氮键易被·O2-氧化,从而使背景颜色大大降低。这种简单的光催化传感器无需复杂的仪器就可以目测n M级的SOD;使用光谱法,SOD检测的线性响应范围为1.5 n M至4500 n M,检测限(LOD,3σ)低至0.3 n M。该传感器还成功地用于人类血清样品中SOD的无标记、免洗检测,回收率良好。2.用光敏催化法成功制备了纳米硫和纳米硫石墨烯纳米复合材料(GO-S)。在绿色LED灯的照射下,荧光桃红B(PB)与空气中的氧分子反应,生成具有强氧化性的单线态氧,并将硫离子氧化为硫单质,以此制备出粒径为120-260 nm、分散性好的纳米硫粒子;该方法所用试剂便宜易得,可在较短时间内完成目标产物的制备,具有成本低、操作简单、方便快捷的优点。在纳米硫的光敏制备基础上加入氧化石墨烯(GO),在光照过程中,由于GO表面含氧基团(-OH、-COOH)与硫元素的强亲和力作用,将纳米硫粒子原位生长在GO表面,成功制备了GO-S;由于纳米硫改性后的GO所带的负电性更强,静电作用力大,且纳米硫表面的S2-可以与Cu(II)、Cd(II)、Hg(II)、Pb(II)结合生成重金属硫化物沉淀并吸附在吸附剂表面,因此大大提高了GO去除重金属离子的能力。同时,获得了GO-S吸附Cu(II)、Cd(II)、Hg(II)、Pb(II)的最佳实验条件;研究了GO-S的对几种重金属的吸附特性,得到GO-S吸附Cu(II)、Cd(II)、Hg(II)、Pb(II)的动力学过程符合准二级动力学方程,纳米硫改性加快了GO对Cu(II)、Hg(II)、Cd(II)和Pb(II)的吸附速率;Langmuir等温吸附模型能够很好地描述GO和GO-S吸附Cu(II)、Hg(II)、Cd(II)和Pb(II)的热力学过程;通过纳米硫改性显著提高了GO对Cu(II)、Hg(II)、Cd(II)和Pb(II)的吸附能力,吸附率从16%、55%、36.2%、73.5%提高到98.4%、96%、95.8%、97.8%;初步分析了GO-S的吸附机制,判定GO-S对Hg(II)、Cd(II)的吸附过程为物理吸附和化学吸附协同作用的结果,但以化学吸附作用为主。
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