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固体氧化燃料电池(SOFC)是将储存在燃料中的化学能直接转化为电能的装置,具有能源利用效率高、对环境友好的突出优点,被称为二十一世纪的绿色技术。SOFC单电池主要包括固体电解质、阴极和阳极三部分。为了得到较高的输出功率,需要用连接体将多个单电池串联和并联起来组成电池堆。电池堆的设计和制造给我们提出很多新型课题。
利用磁控溅射来制备电解质薄膜,从而使得SOFC的工作温度由900~1000℃降低到600~850℃,这样把金属连接体取代陶瓷连接体变成可能,进而扩大了封接材料的选择范围。同时也提出金属和陶瓷(PEN组件)的连接问题。
本文在金属连接体选材与评估、单电池与电池堆的封装以及电池集流件加工等方面进行了尝试:
(1)根据SOFC运行条件下对连接体材料的要求,从众多商业用高温耐热合金中优选出铁素体不锈钢430、奥氏体不锈钢310、镍基超合金718和FeCrAl合金,并通过对比试验,来确认高温抗氧化的、导电率高的、热匹配适宜的并且价格低廉的FeCrAl合金作为连接体材料。实验显示FeCrAl合金具有很好的高温抗氧化性(可用于1150℃)和较低的热膨胀系数(15.1×10-6/℃)。在SOFC的工作温度(750℃)下的电导率达到7000S/cm以上。另外,为了抑制铁素体不锈钢中Cr挥发造成阴极中毒,和提高高温抗氧化的时效性,成功的在不锈钢表面制备了YSZ高温保护层。
(2)调研了SOFC封接材料的最近研究进展和SOFC封接技术,包括硬密封、压力密封、钎焊和柔性密封等。对Ag-CuO系钎料封接SOFC的空气硬焊技术进行了尝试。在大量试验的基础上,确定出适合于制备膏状钎料的主要工艺参数。研究了Ag-CuO钎料的润湿性、气密性和封接强度。通过改进单电池及电池堆的封接结构,实现了单电池以及电池堆的良好密封。为了提高封接强度和热循环性能,克服Ag-CuO钎料存在气孔的固有缺陷,开发了Ag-8CuO/2YSZ复合钎料。显微观察钎缝组织表明:钎缝组织由低熔点的钎料基体和高熔点的陶瓷颗粒组成,YSZ陶瓷颗粒均匀分布在钎料基体中,有利于改善接头性能,降低接头的热膨胀不均匀性,抑制钎缝内气孔生成。当复合钎料用于单电池密封时,在750℃工作温度下,实现了15次循环工作,.开路电压稳定在1.02~1.09V之间。
(3)为了在显微镜下获得真实、清晰的组织,研究了钎焊接头金相试样制备与显示技术。
(4)设计并加工了用于电池堆的电流收集装置,电池堆连接体,电池堆固定装置,激光焊接夹具等。并成功利用激光焊接技术实现连接体框架的加工。通过改进方法,完善了电池堆整体组装技术,实现了电池堆的电化学测试。