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聚对苯撑苯并噁唑(PBO)具有优异的力学性能和卓越的热稳定性能。但是其溶解性能差，单体合成难度大等问题限制了其广泛应用。本论文针对PBO的一些不足，设计并合成了三种苯并噁唑类聚合物:含氟苯并聚合物,可溶性聚醚苯并噁唑聚合物和含萘环苯并噁唑聚合物。 第一，以双酚AF为原料，通过硝化和还原合成得到含氟苯并噁唑聚合物的单体2，2-双(4-羟基-3-氨基苯基)六氟丙烷(3)。将等摩尔量的对苯二甲酰氯与化合物3反应制得邻羟基酰胺聚合物5，然后再高温脱水环化即得到含氟聚苯并噁唑聚合物6。通过红外、质谱和核磁等表征手段确定了双酚AF的硝化产物2和含氟苯并噁唑聚合物单体3结构。邻羟基酰胺聚合物5及含氟聚苯并噁唑聚合物6的结构由红外表征确定。热重分析表明，含氟聚苯并噁唑聚合物6的5％失重温度为530℃，分解温度为573℃，具有良好的热稳定性。 第二，以对氯苯酚(1)为原料，经硝化和还原后，与对羟基苯甲酸反应合成一种新型的AB型反应单体4-(5-氯-2-苯并恶唑-2-)-苯酚(5)，该AB型单体可自聚合成聚合物。通过聚合条件摸索，成功合成得到该单体的聚合物(6)。AB型单体5和聚合物6经红外和核磁等表征。溶解性研究发现，聚合物6可溶于DMSO，DMF,DMAc，NMP等大多数常见的极性溶剂。热分析表明，该聚合物具有良好的热稳定性，其在氮气氛下的热降解温度高达500℃。 第三，采用不同比例的对苯二甲酰氯与2，6-萘二甲酰氯(9)作为二羧酸单体，与2，2-双(4-羟基-3-氨基苯基)六氟丙烷(3)反应，首先合成得到一系列邻羟基酰胺聚合物。然后，再高温脱水环化即得到一系列含萘环的苯并噁唑共聚合物。所得聚合物经红外、X射线荧光、热分析等、分析和表征。热分析表明，共聚物的5％失重温度都在530℃以上，分解温度在570℃以上。这些聚合物在光电和热塑性材料中有潜在的用途。