磷杂富烯是合成含磷的多环化合物和大环化合物的重要结构单元,因此研究其化学性质具有重要的意义。磷杂富烯和富烯的结构非常相似,都含有三个共轭双键,易发生丰富的环加成反应。磷杂富烯可以作为4π体系发生[4+2]环加成反应,也可以通过活性更高的碳磷双键以2π电子体系发生[2+4]环加成反应,还能够以6π电子体系发生[6+4]环加成反应生成多种含磷的多环化合物。磷杂富烯中有活性较高的磷碳双键,导致其与富烯的化学性质在某些方面不同,富烯与对苯醌容易发生[4+2]和[2+3]的环加成反应,1-磷杂富烯、对苯醌和N-苯基马来酰亚胺在100°C的条件下,反应48小时得到产率由中等到高等的磷杂多环产物。我们认为该反应是通过1,4-苯醌对1-磷杂富烯的氧化加成反应实现的,在反应过程中得到有两个环外双键的磷杂环戊烯中间体,进而和N-苯基马来酰亚胺发生两次Diels-Alder反应最终得到含磷的多环产物。2H-磷杂环戊二烯与磷杂富烯的结构相似都含有碳磷双键,但其并不会与对苯醌发生反应,表明了1-磷杂富烯的环外双键在该反应中起到了重要作用。环外双键上连有吸电子基团时,生成含磷的多环化合物的产率较高;当对苯醌上连有取代基时,受空间位阻的影响不利于反应的进行,吸电子基团与供电子基团相比较,吸电子基团更有利于反应的进行;当对苯醌上连有大位阻基团时,即使在高温的情况下也不会发生反应。