【摘 要】
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通过分子设计将吸电子基团三羰基铬(Cr(CO))与芳烃化合物配位,合成结构单元含金属-芳烃共轭大π键的π-有机芳烃羰基铬配位聚合物(PAMC).经元素分析、IR、1HNMR、GPC等进行结
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通过分子设计将吸电子基团三羰基铬(Cr(CO)<,3>)与芳烃化合物配位,合成结构单元含金属-芳烃共轭大π键的π-有机芳烃羰基铬配位聚合物(PAMC).经元素分析、IR、1HNMR、GPC等进行结构表征.Cr(CO)<,3>以金属Cr为中心等化合价键合到配位苯环的六个碳原子,构成独特的离域π电子结构:CO是很强的π型电子接受体,使得Cr(CO)<,3>基团表现为吸电子性,总的电荷转移作用是从π-配位苯环到Cr(CO)<,3>.利用电子吸收光谱和荧光发射光谱以及TGA和DSC等分析方法研究了金属基团配位导致的芳烃高分子的一些性质的改善(如:光物理性,热稳定性)和新性质的出现(如:电荷转移复合物,激基复合物).研究结果表明,π-PAMC中存在配体向金属基团的分子内电荷转移(LMCT),由此并进一步导致缺电子性的配位苯环和未配位苯环形成与高分子聚集态有关的电荷转移复合物(CTC).这种与芳环上金属基团的配位比例有关的CTC可构成高分子配合物分子间的非化学键的弱交联结构,同时对固态高分子配合物体系的热稳定性产生显著影响.
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