手性配体的设计与合成是不对称催化反应研究的核心问题之一。最近的研究结果表明单磷配体在不对称催化反应中能够获得非常好的结果，使得单磷配体成为新的研究热点。 我们以螺二氢茚为结构骨架，合成了两种新型手性螺环单磷配体——亚磷酰氨酯类配体SIPHOS和亚磷酸酯类配体ShiP，所有结构均经1HNMR、13CNMR、31PNMR、IR、MS、HRMS及元素分析确证。 与此同时，为了考察手性螺环单磷配体SIPHOS、ShiP与Cu、Pd等金属原子的配位情况，我们分别培养了[Cu((R)-47a)2Br]2、[Cu((R)-47a)3OTf]、[Pd(allyl)((R)-47d)2]BF4和[Pd(allyl)((R)-48a)Cl]4个络合物的单晶，并对其进行了X-射线衍射分析。 将SIPHOS和ShiP配体应用于了两类不对称催化反应中。在铜催化的有机锌试剂参与的不对称烯丙基烷基化反应中，获得了较好的结果。采用SIPHOS配体，产物的区域选择性和对映选择性分别是88％和74％；采用ShiP配体，产物的区域选择性最高可达98％。 在钯催化的不对称烯氢化反应中，也获得很好的结果。采用(R)-47d配体，产物的对映选择性最高可达92％，达到目前文献的最好水平。并首次发现对甲基苯乙烯的不对称烯氢化反应中存在着动力学拆分现象。