5-烷基间苯二酚的合成

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以丙酮和正己醛(或乙醛)为起始物,在氢氧化钠水溶液的存在下发生加成反应生成β-羟基酮(2),(2)在酸催化下经分子内消除反应生成α,β-不饱和酮(3),(3)在甲醇钠的作用下与丙二酸二甲酯经Michael加成和分子内交叉Claisen酯缩合反应生成(4)。最后,(4)经溴化、脱羧基、脱溴化氢及芳构化等一系列过程生成5-烷基间苯二酚(5),总产率在27%~41%之间。各步反应产物的结构经过GC-MS或1H NMR,MS表征。   对于丙酮和正己醛(或乙醛)的加成反应,结果表明,不同烷基链的底物须在不同浓度的碱溶液中进行。烷基链较短,反应须采用较低浓度的碱溶液。对于化合物(2)的分子内消除反应,结果表明除了生成主产物(α,β-不饱和酮)外,还会有副产物(β,γ-不饱和酮)生成。底物的烷基链较长,生成α,β-不饱和酮的选择性较高。(3)与丙二酸二甲酯的反应在甲醇中于回流温度下进行较宜,生成(4)的产率可高达90%~92%。(4)经溴化,脱羧,脱溴化氢及芳构化生成5-烷基间苯二酚(5)的过程可在同一反应器中连续进行,各步反应的产物无需分离,每步反应的终点由TLC监控。
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