【摘 要】
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木质素解聚生产高产量木质素油是实现人类社会经济可持续发展的重要途径之一。木质素,具有复杂的交联结构,具有臭名昭著的非活性和多相聚合物的特点。因此,木质素大多被视为废物,通常作为低价值燃料燃烧。据有关统计,制浆造纸行业每年生产的木质素约为4000-5000万吨。因此,高效、定向地将木质素转化为各种芳香族化合物、燃料添加剂和化学品,对建设资源节约型、环境友好型社区具有重要作用。目前,针对木质素的有效转
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木质素解聚生产高产量木质素油是实现人类社会经济可持续发展的重要途径之一。木质素,具有复杂的交联结构,具有臭名昭著的非活性和多相聚合物的特点。因此,木质素大多被视为废物,通常作为低价值燃料燃烧。据有关统计,制浆造纸行业每年生产的木质素约为4000-5000万吨。因此,高效、定向地将木质素转化为各种芳香族化合物、燃料添加剂和化学品,对建设资源节约型、环境友好型社区具有重要作用。目前,针对木质素的有效转化和解聚,研究了多种方法,包括热解、水解和氢解。其中,催化氢解因其在木质素转化为液体燃料或其他高价值化学品方面的有效性和可行性,近年来得到了广泛的研究。此外,该方法获得的产品通常具有较高的氢/碳比(H/C),这使得其在升级后具有成为优良液体燃料的重要基础。本研究使用不同的还原剂(氢气、硼氢化钠)和碱金属铁(Fe)改性Mo/SEP(C-Mo/SEP)催化剂,在超临界乙醇介质中考察改性后的钼基海泡石催化剂对木质素催化解聚的影响。通过木质素转化率、木质素油产率、石油醚可溶性产率和固体产率等参数来分析催化剂的性能。采用N2-吸附-脱附、SEM、XRD等一系列表征手段研究了还原改性以及金属Fe改性对Mo/SEP微观结构和性能的影响。结果表明,还原处理优化了Mo/SEP催化剂中Mo5+物种的分布和B/L酸性位点。在超临界条件下,N-Mo/SEP催化剂在290oC N2气氛下进行了3 h的木质素解聚反应,木质素油的热值较高为34.92MJ/kg,与C-Mo/SEP时的36.07 MJ/kg相比,略有下降。而N-Mo/SEP催化剂的木质素油收率最高(112.0%),石油醚溶性(PES)产物收率最高(74.6%)。根据气相色谱-质谱分析结果,提出了N-Mo/SEP和H-Mo/SEP催化剂催化超临界条件下木质素解聚的可能的反应机理:对于N-Mo/SEP催化剂,Mo5+物质与B/L酸位点的协同作用促进了芳基醚键(Caryl-OCH3)键的裂解,适量的酸促进了烷基化反应;而对于H-Mo/SEP催化剂,由于其含有较多无活性的Mo4+物种、少量的Mo5+活性物种及较低的酸量分布,导致其裂解Caryl-OCH3键的能力较弱,且促进高级烷基化反应的能力也较差。结果表明,还原处理优化了Mo/SEP催化剂中Mo5+物种的分布和B/L酸性位点。通过浸渍法制备了不同Mo,Fe含量的Mo/SEP催化剂(29Mo1Fe,27Mo3Fe,25Mo5Fe,23Mo7Fe,20Mo10Fe,15Mo15Fe),探究负载量对催化剂晶体结构、以及活性位点对木质素油产率以及特定单体产率的影响。
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