含DOPO结构阻燃环氧树脂的制备及性能研究

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环氧树脂因具有优异的综合性能而广泛应用于涂料、胶黏剂、复合材料、电子电器材料领域。但是目前应用最为广泛的商用双酚A环氧树脂的极限氧指数(LOI)只有19.8wt%属于易燃材料,这极大限制了其在某些特殊领域的应用。磷系阻燃结构DOPO因其燃烧不释放有害气体、反应活性高、阻燃效率高等优点成为国内外研究的热门。目前DOPO添加型环氧树脂存在阻燃剂与树脂基体分散性差,相容性差等问题;DOPO型环氧树脂固化剂,存在反应活性位点少,固化不完全等问题;而DOPO型本质阻燃环氧树脂,可以避免上述两种形式存在的问题,但是在分子结构设计和环氧树脂的合成过程中要比上述两种形式困难得多。因此,利用DOPO合成本质阻燃环氧树脂的研究较少。所以设计合成一种DOPO基本质阻燃环氧树脂是一个挑战。此外,商用双酚A环氧树脂的主要原料双酚A被认为是一种人体生殖毒素和内分泌系统的干扰物,严重危害人体健康安全。此外,双酚A完全来自于化石资源,随着世界化石资源枯竭日益严重,人们对环境保护越来越重视。环氧树脂行业急需一种来自于生物质、可在生的原材料来合成环氧树脂。通过分子设计角度出发利用生物基平台化合物—双酚酸和DOPO为主要原料,通过三步法合成基于DOPO磷氮协同的本质阻燃生物基环氧树脂TEBA。然后,对TEBA和中间产物进行结构表征,表征TEBA的分子量、环氧当量和磷含量;确定了TEBA-DDM体系的最佳固化条件;此外,还研究了TEBA-DDM的固化动力学。结果表明:TEBA的环氧当量为273-289 g/eq,磷含量为2.32wt%,表观活化能Ea平均值为52.35 kJ。通过TEBA-DDM与商用环氧树脂DGEBA-DDM对比,并且将TEBA和DGEBA按不同比例共混制备混合体系树脂交联固化物。研究TEBA-DDM的热机械及热稳定性、阻燃性能、阻燃机理。研究TEBA共混聚合物的热稳定性、阻燃性能和力学性能,探讨TEBA代替或部分代替DGEBA可行性。结果表明:TEBA-DDM LOI为42.3%,UL-94测试达到V-0。与DGEBA-DDM相比,峰值放热率(PHRR)降低了67%。总热量释放(THR)和总烟雾产生(TSP)分别降低了27%和35%。当TEBA共混比例为0.25时,共混体系具有高的热稳定性,优异的阻燃性能和优异的机械性能。证明了TEBA代替或部分代替DGEBA可行性。
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