高分子量聚丙烯腈基预氧化纤维低温碳化过程中机理的综合研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:ak19820701
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
碳化是碳纤维生产的最后一道工序,更是一个复杂的物理化学变化和结构转变的过程,是在惰性气体保护下发生热分解、热缩聚过程。其结果使预氧丝的梯形结构逐渐转化为碳纤维的乱层石墨结构。低温碳化阶段是后面高温碳化阶段和前面预氧化阶段的过渡阶段,起着承前启后的作用。低温碳化阶段纤维内部能量的变化、结构的改变、元素含量的变化和结晶程度的变化都是碳纤维制备过程中研究的重点和难点。因此,本文针对碳纤维制备过程中的低温碳化阶段,围绕低温碳过程中纤维内部的化学结构的变化和纤维整体物理性能的转变规律,做了进一步的研究。考察了低温碳化过程中牵伸张力、碳化温度和碳化停留时间对纤维的物理、化学结构和性能变化影响。通过系统的分析和理论研究,更加明确了不同的外部条件对低温碳化过程的速率和稳定性的影响,对以后能够制备出高强、高模的碳纤维奠定了理论基础。本实验通过对N2气氛保护下,四种不同升温速率低温碳化过程中预氧丝的DSC和TG曲线分析,考察了升温速率对低温碳化热行为的影响。结果表明:较低的升温速率能够避免纤维集中放热,导致瞬间温度升高,对纤维造成损伤,影响纤维性能。低升温速率下,纤维的结构更加稳定。通过Kissinger‐Akahira‐Sunose (KAS)公式和Crane公式,对纤维在低温碳化过程中的动力学做了比较详细的研究。计算出了低温碳化过程中的反应的表观反应活化能E=190.58KJ﹒mol‐1,表观频率因子A=9.85×1013,反应级数n=0.95,该反应动力学方程:da/dt=9.85×1013×exp(‐190.58/RT)×(1‐α)0.95。对精确控制反应的速度奠定了理论基础。通过外推法,确定了低温碳化的温度范围应为300℃~600℃。低温碳化过程伴随着复杂的物理和化学变化,因此,本文详细了考察了不同的温度、不同牵伸和不同停留时间下纤维的强度、纤度、直径和密度的变化规律。借助JRG-群子统计力学,对上述物理性能进行了理论研究,通过计算机拟合得出过程中竞争因子的变化规律。理论表明:纤维强度、纤度和直径的R1随着牵伸张力的增加逐渐减小,R2逐渐增大。并通过理论结合实际物理意义,对纤维在低温碳化过程中的体密度的变化规律进行预测,采用实际测量数据进行了证实。通过红外分析、元素分析和XRD分析,对纤维在低温碳化过程中的化学变化、元素含量变化和结晶度变化做了研究。结果表明,纤维在低温碳化过程中,发生着剧烈的化学变化,较短时间的碳化,并不能使直链结构热解和芳构化结构形成足够充分,应该适当增加低温碳化时间,有助于结构稳定。低温碳化过程是一个H、O、N等非碳元素不断排出,C元素不断富集的过程,这个过程和红外测试显示的化学变化过程, TG显示的热失重过程相对应。同一条件下,较小的牵伸张力使纤维强度增加,但红外图谱上的各种峰值却没有明显变化,说强度的增加不是纤维在低温碳化过程中化学结构变化所引起,而是在牵伸张力的作用下,纤维内部的微交联结构沿纤维轴向取向所引起。XRD分析表明,随着牵伸张力的提高,结晶峰反而有所下降,说明低度牵伸,能增加纤维的结晶度和强度,牵伸过高容易引起纤维结晶区域的破坏,降低纤维的结晶度和强度。
其他文献
<正>多年前,一位邻居对我说:"常喝鱼腥草茶,不患感冒。"我听了觉得很新鲜,感到这个偏方简便易行,就试着服用了一段时间,果然有效。此后,不分春秋冬夏不间断,天天服用鱼腥草茶
期刊
随着现代煤炭企业管理制度的逐步完善,成本管理的改革也成为煤炭企业十分关注的问题。本文针对当前煤炭企业成本管理过程存在的问题予以分析,并提出相关解决对策。 With the
我国东晋时期已出现了绞缬的文献记载,最早的出土实物“绛地绞缬绢”也属这一时期。以后历代文献对染缬品种的记载很多,而民间也有不少扎染技法代代相传,成为宝贵的资料。文章对
家法族规是中国传统法律的重要组成部分,与国家法律具有同源性和互补性。明清时期家法族规高度发展并达到鼎盛,既宣扬传统礼治思想,迎合儒家伦理道德,又配合国家法律实践,维
介绍了目前城市滨水堤岸断面的形态,提取了可渗透性、生态修复性、亲水性等作为堤岸的生态学特性,采用加权求和多指标综合评价模型,计算了堤岸断面形式的生态学综合评价值,结
该文利用长顺县2016年1月-2018年7月共868组气象要素资料及空气质量资料,分析了长顺县空气质量状况及气象要素对主要大气污染物的影响。监测期间长顺空气质量等级Ⅰ、Ⅱ日数
巴音布鲁克地区额尔宾山北坡一带出露一套碎屑岩夹碳酸盐岩。该套岩石组合区域上与中泥盆统阿尔皮什麦布拉克组合存在较大差异。通过对乔洛特达坂幅PMⅣ地质剖面、乔洛特达坂
在幼儿师范专科学校开设生物课对学生未来从教有非常重要的深远的影响。生物课的教学目的要求必须在教学中渗透人文教育。因此,必须要变革教育观念,通过渗透生物学中蕴涵的哲
聚丙烯作为一种典型的半结晶性聚合物,其结晶行为对成型加工过程和制品性能具有重大影响。在聚丙烯/超临界CO2发泡过程中,聚丙烯的结晶行为贯穿于整个发泡过程中,并影响到体系的
作为一个特殊群体,老年患者的护理涉及健康问题,社会、经济以及传统伦理道德与现实环境的冲突等问题。而在基层医院中,收治的老年患者多为农村居民,又有其特有的护理问题。本