Eu2+激活的磷酸盐荧光粉的制备及发光性能研究

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本文采用高温固相法制备了三种磷酸盐荧光粉:Ba1-x(PO3)2:xEu2+、 Ba0.97Sr0.99Mg1-xP2O8:Eu2+0.04,Mn2+x、Sr10(1-x)Cl2(PO4)6:Eu2+10x。对这三种荧光粉的结构、发光性能、浓度猝灭机理及热稳定性、能量传递机理等进行了相关研究。1、采用传统高温固相法合成了一种新型蓝-绿色荧光粉Ba1-x(PO3)2:xEu2+,并对其晶体结构及微观形貌进行了XRD及FE-SEM分析。XRD图谱表明衍射峰与标准卡片PDF 43-0518十分吻合,掺入的Eu2+离子并没有引起明显的杂质峰,表明Ba1-x(PO3)2:xEu2+荧光粉己经合成。XRD结构精修表明在Ba (PO3)2:0.02Eu2+荧光粉中仅存在一种Ba2+且Ba-O的配位数为10。 FE-SEM图像表明合成的Ba(PO3)2:0.02Eu2+荧光粉烧结现象严重,表面不光滑,由直径为200-300 nm的圆球状小颗粒组成,每个煅烧颗粒又可细分更多细小的圆球颗粒。这些细小的颗粒平均粒经Debye-Scherrer公式计算得出为23 nm。通过荧光光谱可以看出,这种荧光粉能有效地被紫外、近紫外光激发,说明荧光粉是一种发光性能好、效率高的蓝-绿色LED用转换型荧光粉。经计算得出Eu2+-Eu2+的距离为18 A,因此浓度猝灭机理为多级-多级浓度猝灭机理。变温荧光分析表明Ba1-x(PO3)2:xEu2+荧光粉Ea为0.334eV。由于掺入Eu2+离子的浓度不同,荧光粉的CIE色度坐标有微小的变化,说明Ba1-x(PO3)2:xEu2+荧光粉色稳定性较好,是一种具有潜在应用价值的蓝-绿色荧光粉。2、利用高温固相法在1150℃下制备了一种新型白光荧光粉Ba0.97Sr0.99Mg1-xP208:Eu2+0.04, Mn2+X。共掺杂Eu2+、Mn2+后,Ba0.97Sr0.99Mg1-xP2O8: Eu2+0.04, Mn2+X激发光谱较宽且不对称,发射峰为三个位置分别位于430、550和624nm。其中,624 nm表现为因M112+的4T1-6A1引起的红光发射。在356 nm激发波长下,发射光谱从400 nm延伸到650 nm。通过调节掺杂Mn2+的浓度,Ba0.97Sr0.99Mg1-x(P04)2:Eu2+0.04, Mn2+X (x= 0.00-0.19)荧光粉的CIE坐标逐渐接近白光。通过变温荧光分析可得此荧光粉热稳定性较好,计算得Ea值为0.2490eV。能量传递机理分析可得能量传递机制为临近离子相互作用传递机理。所有这些数据表明Ba0.97Sr0.99Mg1-xP2O8:Eu2+0.04,Mn2+x荧光粉是一种具有较好应用前景的近紫外单一基质白光荧光粉。3利用高温固相法在850℃制备了一种新型蓝光荧光粉Sr10(1-x)Cl2(PO4)6:Eu2+10x (x= 0.01,0.02,0.03,0.04,0.05,0.06),对其晶体结构及微观形貌进行了XRD及FE-SEM分析。XRD图谱表明衍射峰与SrioCl2(P04)6标准卡片(PDF#16-0666)十分吻合,掺入的Eu2+离子并没有引起明显的杂质峰,推测Eu2+己取代离子半径相似的Sr2+。 FE-SEM图像表明合成的Sr10(1-x)Cl2(PO4)6:Eu2+10x荧光粉烧结现象严重,表面光滑,由直径为1-3μm左右的无规则颗粒组成。通过荧光光谱可以看出Sr10(1-x)Cl2(P04)6:Eu2+10x荧光粉是一种发光性能好、效率高的蓝色LED用转换型荧光粉。Eu2+高掺杂浓度下激活离子之间的距离减小,导致Sr10(1-x)Cl2(PO4)6:Eu2+10x荧光粉发生浓度猝灭现象。根据Dexter的能量传递理论Eu2+浓度猝灭为偶极-偶极机理。SrioCl2(PO4)6:Eu2+荧光粉的色坐标位于蓝光区域,随着Eu2+的掺杂浓度的增加色坐标的x、y值变化微小,Sr10Cl2(PO4)6:Eu2+荧光粉的色稳定性比较好。
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