生物柴油是一种重要的可再生能源,引起人们的广泛研究,但研究大多集中于原料,新型催化剂开发,反应工艺条件的优化等方面。生物柴油相关体系的液液相平衡数据对于生产工艺中反应器及分离装置的设计非常重要,但仅见少量文献报道。目前需要积累大量准确有效的相平衡数据,获取有效的相关热力学模型参数,尽量做到以最少量的相平衡实验数据,为今后的计算模拟及装置设计提供依据。本文通过恒温振荡-静置的方法,配制了三个二元体系,五个三元体系的液液相平衡溶液。二元体系包括甲醇-大豆油,大豆油-甘油,甘油-生物柴油；三元体系为含单一脂肪酸甲酯的体系,包括棕榈酸甲酯-甲醇-水,棕榈酸甲酯-甲醇-甘油,硬脂酸甲酯-甲醇-水,硬脂酸甲酯-甲醇-甘油,混合甲酯-甲醇-甘油。采用高温气相色谱测定了各体系在不同温度下的相平衡数据,并绘制成相图。这些平衡数据的首次获得为生物柴油生产工艺设计提供了基础数据。通过Aspen Plus化工模拟软件,采用NRTL活度系数模型对二元体系液液相平衡数据进行了关联,得到了三种体系各物质间的二元相互作用参数。本文通过选取不同的αij值进行数据回归,对比不同选值下的回归结果,讨论了非随机参数αij值的选取问题对模型回归结果的影响,为下面的研究奠定基础。结果表明体系组分、温度和非随机参数取值共同影响模型计算结果,αij值的选取对拟合结果影响较大,该值与体系组成和温度有一定关联。在进行模拟计算时,需对该值进行合适调整以获得最佳模拟结果。同样借助Aspen Plus模拟软件,采用NRTL、UNIQUAC活度系数模型对三元单一脂肪酸甲酯体系相平衡数据进行了回归和关联,得到了不同体系各物质间的二元相互作用参数。计算根均方差以考察计算值和实验值之间的误差。结果表明,在实验温度范围内,NRTL和UNIQUAC模型能很好地适用于上述三元液液相平衡关系,获得的二元相互作用参数可用于多元体系相行为的预测。对于单一脂肪酸甲酯体系,UNIQUAC模型的拟合效果较好；而对于混合甲酯体系,NRTL模型的拟合效果更佳。二元相互作用参数的获得扩大了相平衡数据的应用范围,也为工厂流程模拟计算提供了依据,为进一步从理论上和实践上分析和应用生物柴油相关体系奠定基础。