染料敏化纳米二氧化钛电极的制备及性能研究

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18世纪以来,石油、天然气和煤炭等化石能源在经历了人类近百年的消费后,已经消耗了相当比例。从环境角度来看,化石能源的大量开发和利用,是造成环境污染与生态破坏的主要原因之一。作为解决能源危机和环境污染的焦点,太阳能是一种无污染并且取之不尽的能源,近年来越来越受到各国政府的重视。染料敏化太阳能电池(Dye-sensitized Solar Cell,DSSC)作为一种新型的光电化学太阳能电池以其制作工艺简单,成本低,性能稳定等特征而成为研究的热点。 本论文在总结染料敏化太阳能电池工作原理、各部分材料特点、最新发展的基础上,探讨了TiO2薄膜电极内的电子传输机理,并结合适当的等效电路和理论模型,从物理学角度提出了优化电池光电性能(如:JSC、VOC和FF)的有效措施。本实验围绕太阳能电池中关键的染料敏化半导体电极进行研究,系统的分析了醇盐水解酸、水热处理条件及烧结温度对电池光电压、光电流和填充因子等方面的影响;并研究了对TiO2薄膜电极进行TiCl4后处理对电池光电性能的影响。 在醇盐水解酸试剂方面,研究了硝酸和冰醋酸两种不同酸溶液体系所制备的纳米TiO2胶粒的性能。结果表明:采用冰醋酸溶液体系制备的纳米TiO2粒径较大,分布均匀,粒子之间界限分明,经450℃的高温烧结后仍表现为纯锐钛矿,由它制备的电池的短路电流(JSC)和光电转化效率(η)分别高出硝酸的达87%和80%。 在水热反应条件方面,重点研究了水热时间和水热温度对TiO2屯极光电性能的影响。结果表明:提高水热处理温度或延长水热反应时间,都将引起纳米TiO2颗粒粒径的增大。但由颗粒大小引起的电极薄膜孔径及表面积的变化,并不是影响薄膜电极的染料吸附量,从而影响电池的短路电流和光电转化效率的主要原因。其关键影响因素是,水热处理温度引起了纳米TiO2颗粒表面能的变化。提高水热处理温度,能有效提高纳米TiO2晶粒的表面能,因而能有效提高染料的吸附量,促使电池短路电流和光电转化效率的提高;同理,延长水热反应时间,尽管也引起了TiO2颗粒的稍微增大,但对晶粒的表面能没有太大影响,因而对应的电极的染料吸附量和电池的光电性能基本不变。 利用电子在电极内传输的理论分析模型和实验测试相结合的方法,有效分析了烧结温度对TiO2电极膜表面形貌、晶体结构及最终光电性能的影响。结果如下:第一,同一烧结温度下,电池的VOC和FF受丝网印刷层数影响不大,而JSC和η均随着印刷层数的增加呈现先增大后减小的变化趋势;第二,烧结温度越高,电池的JSC和η随印刷层数变化的速率越大,达到最佳光电流所对应的印刷层数也越大,因而提高烧结温度,有利于增加膜厚度;第三,烧结温度越高,最佳印刷层数下得到的JSC和η也越高。 研究了TiCl4后处理TiO2薄膜电极的性能,对其改善电极光电性能的机理进行了探讨。得出结论:对TiO2薄膜电极进行TiCl4后处理,有利于提高电池的短路电流JSC和光电转化效率η,这主要归因于TiCl4后处理引起了,TiO2导带边电位的下移,大大提高了电荷的注入效率。
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