【摘 要】
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EU-1分子筛是一种具有十元环中孔孔道和独特侧袋结构的一维微孔分子筛,具有较高的水热稳定性,目前主要应用在二甲苯异构化等择形反应中,并表现出优异的催化性能。EU-1分子筛
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EU-1分子筛是一种具有十元环中孔孔道和独特侧袋结构的一维微孔分子筛,具有较高的水热稳定性,目前主要应用在二甲苯异构化等择形反应中,并表现出优异的催化性能。EU-1分子筛较小的微孔孔道会影响大分子在孔道内的扩散,限制EU-1分子筛的催化性能的提升。多级孔EU-1分子筛具有大的外表面积和孔径,外表面积增大可以使EU-1分子筛暴漏更多的表面酸性位,孔径增大可以提高EU-1分子筛的传质速率,并且使反应物大分子得以进入EU-1分子筛晶体内部,提高了分子筛的利用率。本文对多级孔EU-1分子筛的合成方法进行了探索,分别使用了炭黑和硅烷偶联剂作为介孔模板剂,合成了富含介孔的多级孔EU-1分子筛。1.以炭黑为介孔硬模板合成多级孔EU-1分子筛采用炭黑为硬模板,溴化六甲双铵为有机结构导向剂,铝酸钠为铝源,硅溶胶为硅源,在水热条件下合成了EU-1分子筛,通过焙烧除去炭黑后即可获得具有多级孔结构的EU-1分子筛。使用XRD、SEM、NH3-TPD和N2吸附-脱附等手段对EU-1分子筛样品进行表征,用小型固定床反应器对EU-1分子筛的二甲苯异构化的性能进行评价。结果表明:炭黑可以辅助合成多级孔EU-1分子筛,并且在二甲苯异构化催化反应中展现出优异的性能,其二甲苯异构化活性和C8芳烃选择性分别从22.71%、89.20%提升至23.94%、92.76%。详细的考察了合成体系中炭黑的添加量、硅铝比、水硅比以及硅源种类等因素对制备多级孔EU-1分子筛的影响。2.以硅烷偶联剂为介孔软模板合成多级孔EU-1分子筛以硅烷偶联剂为介孔软模板,溴化六甲双铵为有机结构导向剂,铝酸钠为铝源,硅溶胶为硅源,在动态水热条件下合成了EU-1分子筛,焙烧除去硅烷偶联剂之后得到多级孔EU-1分子筛。使用XRD、SEM、FTIR、NH3-TPD和N2吸附-脱附等手段对得到的EU-1分子筛样品进行表征,用小型固定床反应器对其二甲苯异构化性能进行评价。结果表明:在硅烷偶联剂存在条件下,EU-1分子筛的晶体形貌发生显著改变,晶体粒径变小,堆积孔显著增多,外表面积增大。与传统方法合成的样品相比,其外表面积提高70%,介孔体积提高103%,极大地减少了异构化反应中扩散限制的影响。催化数据表明多级孔结构EU-1分子筛的异构化活性从23.83%提升到接近理论热力学平衡值的24.09%左右,C8芳烃选择性也从75.16%最高提升到84.85%。详细的考察了硅烷偶联剂的类型、添加量和反应状态等因素对制备多级孔EU-1分子筛的影响。本文分别采用炭黑作为介孔硬模板和硅烷偶联剂作为介孔软模板,均可合成多级孔EU-1分子筛,而且这两种方法操作较为简单,具有很高的实用价值。以炭黑和硅烷偶联剂作为介孔模板合成富含介孔的EU-1分子筛,显著的提高了扩散性能,为制备高性能的EU-1催化剂提供了途径。多级孔EU-1分子筛在二甲苯异构化催化反应中展现出优异的催化性能,具有很大的应用前景,但对合成多级孔EU-1分子筛的探索仍处于初始阶段,制备多级孔EU-1分子筛的方法仍需要不断探索和优化。
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