手性烯丙醇结构广泛存在于药物分子和天然产物中,研究其合成方法具有重要的理论意义和应用价值。合成手性烯丙醇主要有不对称合成和动力学拆分两种方法。以往报道的动力学拆分烯丙醇的方法主要集中在C=C键、O-H键和C-H键上进行的反应,但这类反应底物范围较窄,而且选择性有待于提高。我们基于烯丙醇的不对称烯丙型取代反应,首次通过C-O键的断裂实现了烯丙醇的动力学拆分。在2,5-二氯苯磺酰肼/[Pd(allyl)Cl]2/(S)-SEGPHOS的催化下,外消旋烯丙醇与保护肼发生不对称直接烯丙型取代反应,实现了烯丙醇的动力学拆分,以中等到优秀的产率和对映选择性得到手性烯丙醇和手性烯丙肼,选择性因子最大可以达到698,具有高度的区域选择性。该反应对于α烷基、Y芳基取代的烯丙醇拆分效果较好。而当β位连有取代基时,反应则不能顺利地进行。与文献报道的烯丙醇拆分反应相比,该反应对于位阻较大的烯丙醇拆分效果更好。当烯丙醇α位和Y位均连有苯基时,也能以较好的对映选择性得到相应的烯丙醇。该方法还具有反应条件温和、操作简单的优点,是合成手性烯丙醇和手性烯丙肼的一种较好的方法。机理研究表明,磺酰肼在反应过程中会分解成亚磺酸和磺酸,然后对烯丙醇的羟基进行活化,协助原位生成的手性钯络合物,催化烯丙醇C-O键发生断裂而与保护肼发生立体选择性的取代反应,从而实现烯丙醇高对映选择性的动力学拆分。该反应的区域选择性则是由烯丙醇α和γ取代基的性质决定的,趋向于生成具有共轭结构的产物。