静电纺丝制备二氧化钛基复合纳米纤维及其光催化降解性能研究

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二氧化钛具有无毒、廉价、易得等优点,是一种非常有应用前景的光催化材料。将二氧化钛做成纳米粒子或纳米纤维形态,可以有效提高二氧化钛材料的比表面积,增强其催化效率。而对纳米二氧化钛进行复合改性,一方面可以缩小二氧化钛禁带宽度,提高光谱利用率,另一方面可以促进电子-空穴对分离,提高二氧化钛光催化性能。静电纺丝是迄今为止唯一能够连续制备纳米级纤维的技术。目前制备二氧化钛纳米纤维常用的聚合物有聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚丙烯腈(PAN)、聚醋酸乙烯酯(PVAC)等。与这些聚合物相比,聚乙烯醇因其良好的生物相容性、生物可降解性以及具有大量的醇羟基等特点,在静电纺丝领域得到了广泛研究。然而,由于电纺制备的PVA纤维耐水性较差,二氧化钛前驱体在水溶液中水解速度过快等问题的存在,利用聚乙烯醇(PVA)制备二氧化钛纳米纤维的报道依然很少。为了克服以上问题,本文以交联的聚乙烯醇纳米纤维作为模板,制备二氧化钛纳米纤维;以氧化石墨烯作为改性剂,改进二氧化钛光催化性能。首先,将不同含量的氧化石墨烯引入PVA溶液中,静电纺丝得到PVA/GO复合纳米纤维。采用戊二醛对复合纳米纤维膜进行交联,研究戊二醛用量以及交联时间对交联效果的影响。发现戊二醛用量为7wt%,交联时间为5h时,得到的纳米纤维膜耐水解性能最好。利用场发射扫描电镜、透射电镜、拉曼光谱、热分析仪、红外光谱以及拉力试验机对样品进行表征。研究表明,GO被成功引入到PVA纳米纤维中,GO不仅影响纤维表面形貌,还可以提高纳米纤维玻璃化转变温度、结晶度以及抗张强度,但使纳米纤维直径、分解温度以及断裂伸长率降低。得到耐水性良好的PVA/GO复合纳米纤维膜后,利用钛酸四丁酯(TBT)水解反应,在纤维表面生长二氧化钛。本实验研究了TBT用量、溶液PH值以及反应温度对二氧化钛包覆效果的影响。结果显示,GO存在可以诱导二氧化钛纳米粒子生长,使二氧化钛纳米粒子均匀分布在纤维表面。通过XRD对PVA/GO/TiO2复合纳米纤维表征,,发现利用钛酸四丁酯直接水解得到的二氧化钛为无定形态。得到PVA/TiO2与PVA/GO/TiO2复合纳米纤维之后,热处理制备二氧化钛基复合纳米纤维。透射电镜显示,空气氛围下煅烧得到中空二氧化钛纳米纤维,氮气氛围下煅烧得到内部多孔的二氧化钛基复合纳米纤维。通过XRD表征,600℃在空气及氮气氛围中热处理全部得到锐钛矿型二氧化钛,升高温度到800℃,空气氛围下得到的二氧化钛转变为金红石型,氮气氛围下得到的二氧化钛仍然有锐钛矿型结构存在,说明还原氧化石墨烯可以抑制二氧化钛晶型转变。氮气吸附-解吸附测试中发现,中空二氧化钛纳米纤维以大孔结构为主,碳化后复合纳米纤维以介孔结构为主,在P/P0=0.5处,可以观察到明显的磁滞回线。光催化降解亚甲基蓝试验中,600℃碳化处理,GO含量为12mg时,得到的二氧化钛基复合纳米纤维光催化降解效果最好。
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