不饱和有机物广泛存在于自然界中,由于具有不饱和键,它们拥有一些特殊的性质。本文着重对两个典型的不饱和有机物高压下的结构变化进行研究。1、高压下巴豆酸的结构变化研究巴豆酸是一种典型的α,β位非饱和脂肪酸材料,其分子同时含有双键和羧基,具有独特的化学活性,在化工业用途广泛,比如可以被用于制备杀菌剂、增塑剂、树脂、表面涂料和药物中间体材料。本文测量了巴豆酸的原位高压拉曼光谱,利用频移-压强曲线关系获得了该材料的相变信息,根据巴豆酸的特征拉曼谱线相对强度的变化规律得出分子间氢键相互作用信息,为该材料结构的判断提供光谱依据。巴豆酸在常压到14 GPa压强范围内是化学稳定的。根据巴豆酸的拉曼频移-压强曲线关系,可以看出所有光谱带都近线性的随着压强的增加而向高波数方向移动,在6 GPa附近,所有拉曼谱带的频移-压强曲线都存在斜率的陡然变化,所以巴豆酸在6 GPa附近存在一阶相变。加压过程中688cm^-1与695cm^-1拉曼谱线强度比随压强变化呈e指数关系,我们认为这与压力诱导巴豆酸的新结构有关。高压条件下,分子间形成了新的氢键结构。分子间的相互作用增强,所以分子间氢键相互作用由简单变得复杂,使得在常规情况下的巴豆酸二聚体结构向多聚体结构转变。2、高压下TCNQ的结构变化研究电荷转移有机化合物在分子电子学中具有潜在的应用,TCNQ是最受欢迎的电子受体化合物之一。TCNQ分子是平面结构并含有π电子。当分子之间的距离减小时,π电子重叠增加,这时TCNQ分子呈现出高导电性。通过对TCNQ的研究,有利于对TCNQ复合物和电子转移过程的研究。所以研究高压下TCNQ的变化是非常有意义的。在本文中,我们测量了TCNQ的高压拉曼光谱,其压强范围从常压到24 GPa左右,在此范围内TCNQ的拉曼光谱是不可逆的。根据TCNQ的拉曼频移-压强曲线可以推断出TCNQ在2.3 GPa左右发生相变。在相2中观察到了由压力导致的基频模式之间的费米共振现象。并且我们简单地解释了费米共振现象产生的原因。在加压的过程中TCNQ分子氢键作用增强,形成多聚体。我们还分别获得了强度和频率差与压强的关系。在加压过程中,能量差和固有频差均增加,耦合系数减小。